главная > справочник > химическая энциклопедия:

ИЗОЛОБАЛЬНОЙ АНАЛОГИИ ПРИНЦИП

ИЗОЛОБАЛЬНОЙ АНАЛОГИИ ПРИНЦИП, служит для объяснения строения кластеров. сложных металлоорг. соед. и др. структур. изолобальной аналогии принцип заключается в том, что в реальных или воображаемых молекулах изолобальные группы взаимно заменяемы. Изолобальными наз. группы, имеющие одинаковое число граничных орбиталей (ГО высших занятых и низших вакантных мол. орбиталей) со сходными свойствами симметрии и пространств. строением, близкими значениями энергии и с одним и тем же числом электронов, занимающих эти ГО. Изолобальность групп А и Б изображается:
Notice: Undefined variable: iko in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 95

Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

изолобальной аналогии принцип выявляет глубинное единство отдельных областей химии. В неявном виде изолобальной аналогии принцип применяется и в орг. химии, например, изолобальны группы, имеющие одну работающую ГО с одним электроном
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

с двумя ГО и двумя электронами:
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

с тремя ГО и тремя электронами:
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

В химии металлоорг. соед. изолобальной аналогии принцип выполняет роль, аналогичную роли теории хим. строения в орг. химии. При таком использовании изолобальной аналогии принцип допустимо упрощение определения изолобальности: изолобальными можно назвать группы с одинаковым числом ГО и одинаковым числом электронов на них; при соблюдении этих условий примерное соответствие в пространств. строении, энергии и симметрии ГО обычно обеспечивается автоматически. При определении числа ГО металлоорг. фрагмента надо учитывать, что в отличие от элементов главных подгрупп переходные металлы имеют по девять валентных орбиталей. Отношения изолобальности между фрагментами металлоорг. соед. с соответствующим координац. числом металла п и орг. фрагментами приведены в таблице.
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

L - двухэлектронный лиганд, верх. индекс в металлоорг. фрагменте соответствует разности между числом валентных электронов металла и степенью его окисления. Для металлоорг соед. (октаэдрич. координация, п = 6) СН₃-группе изолобальны группы d⁷ML₅, например Мn(СО)₅ или Fe(h⁵-C₅H₅)(CO)₂ (т. к. С₅Н₅ изолобальный аналог совокупности трех двухэлектронных лигандов); СН₂-группе изолобальны группы d⁸ML₄, например Ru(CO)₄, СоСО(h⁵-С₅Н₅), СН-группе группы d⁹ML₃, например Со(СО)₃, Ni(h⁵-С₅Н₅). В соответствии с изолобальной аналогии принцип кластеры Re₂(CO)₁₀, Os₃(CO)₁₂, Ir₄(СО)₁₂ изолобальные аналоги этана, циклопропана и тетраэдрана соотв , а кластер [Fe₂(CO)₈]Sn изолобальный аналог спиропентана [т. к. Fe(CO)₄ изолобален СН₂ и Sn изолобален С]. изолобальной аналогии принцип может быть применена для предсказания возможности существования новых соединений. Достоверность таких прогнозов значительно повышается при использовании своеобразной "библиотеки" ГО металлоорг. фрагментов, изолобальных основным орг. фрагментам. Принцип сформулирован Р. Хофманом в 1976. Лит.: Hoffmann R., "Angеw Chem.". 1982, v. 21, №10, p. 711-724; Stone F.G.A., "Angew Chem.", 1984, v. 23, № 2. p. 89-99 H. П. Гамбарян. И. В. Станкевич.

Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109