новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ФОТОИОНИЗАЦИЯ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ФОТОИОНИЗАЦИЯ, ионизация молекул и атомов под действием света. Однократная фотоионизация невозбужденной нейтральной молекулы M фотонами с энергией E = hv (h - постоянная Планка. v - частота излучения) приводит к образованию катион-радикала M+. с энергией возбуждения E(M+)и своб. электрона (фотоэлектрона) с кинетич. энергией =Е — - E(M+)- Ii(М), где Ii(М) энергия ионизации, соответствующая первому адиабатич. потенциалу ионизации. Если энергия возбуждения E(M+)превышает энергию активации мономол. распада, ион M+. диссоциирует на заряженный А+ и нейтральный В фрагменты (диссоциативная F.). F. относится к первичным фотопроцессам; образующиеся под действием света катион-радикалы и электроны вступают во вторичные реакции, которые приводят уже к конечным веществам (см. Фотохимические реакции).

Скорость F. v = sпФр, где n - число молекул в объеме ионизации; Фр - фотонный поток через этот объем (число фотонов в с); -коэфотоионизация, называемый полным сечением фотоионизация (величина порядка 10-17-10 -19 см2). T. наз. парциальное сечениефотоионизация определяет вероятность образования M+. с определенной энергией возбуждения. Аналогично определяют сечение фотоионизация с образованием ионов определенного типа - , электронов с заданной кинетич. энергией и т. п. Зависимость от E имеет пороговый характер, т.е. = 0 при Пороговая энергия E0 диссоциативной фотоионизация выражается через энергии диссоциации D или энтальпии образования : E0 = I1(M) + D(A+- В) = D(A — В) + I1(A) = (A+)+ (B)- (M).

Эксперим. методы исследования фотоионизация включают изучение спектральных зависимостей в пороговой области, масс-спектральный анализ образующихся ионов и получение зависимостей типа - E, определение энергии фотоэлектронов и регистрацию совпадений - одновременно образующихся электронов с данной кинетич. энергией и ионов определенной массы. Эти методы используются в фотоионизационной спектроскопии молекул, они сочетают высокое разрешение спектральных методов с высокой чувствительностью регистрации электрически заряженных частиц. Спектроскопия полного тока фотоионизация позволяет определять I1(M) для орг. соед. с точностью до 0,01 эВ и сопоставлять эти значения с особенностями электронного строения молекул. Фотоионизационная масс-спектрометрия - один из наиб. точных и универсальных методов определения мол. и термохим. констант, входящих в выражение для E0. Фотоэлектронная спектроскопия - единственный метод прямого измерения энергий ионизации, связанных с удалением всех валентных электронов. В рамках квантовохим. концепции молекулярных орбиталей метода значения этих энергий равны (с обратным знаком) энергиям занятых орбиталей основного состояния молекулы. Регистрация совпадений используется для изучения моно- и бимол. хим. реакций ионов с определенной энергией возбуждения (см. Ионно-молекулярные реакции).

Ионизация большинства молекул при однофотонном поглощении возможна лишь под действием излучения в области вакуумного Уфотоионизация В ближней УФ и видимой областях спектра фотоионизация может происходить при воздействии сфокусированного лазерного излучения в результате поглощения неск. (до 10) фотонов в одном элементарном акте. Скорость фотоионизация возрастает на 3-4 порядка, если энергия фотона находится в резонансе со стационарными энергетич. термами молекулы (многоступенчатая фотоионизация; см. Многофотонные процессы). В таких случаях удается осуществить ионизацию практически всех молекул в объеме 10-2 - 10-3 см3, что используется для селективного детектирования молекул при рекордно низких их концентрациях (до 10 - 104 частиц в объеме ионизации).

Лит.: Вилесо в фотоионизацияИ., "Успехи физ. наук", 1963, т. 81, в. 4, с. 669-738; Нефедов В.И., В овна В.И., Электронная структура химических соединений, M., 1987; Berko witz J., Photoabsorption, photoionization, and photoelec-tron spectroscopy, N.Y., 1979. М.Е. Акопян.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация