Новости химической науки > Для образования связи С-С нужен только воздух

Химики из Великобритании разработали новый синтетический метод, который может рассматриваться как исключительно «зеленый» подход к образованию связей углерод-углерод. Для проведения реакции не требуются дополнительные катализаторы, высокое давление или температуры – просто выдержка на воздухе.

Альдегиды на воздухе присоединяют винилсульфонаты. (Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2009, DOI: 10.1039/b819235a)

Стив Каддик (Steve Caddick) из Университетского Колледжа Лондона обнаружил, что широкий круг альдегидов может присоединяться к винилсульфонатам при простом перемешивании в растворе диоксана в колбе, не изолированной от окружающего воздуха.

Каддик полагает, что новый процесс может оказаться весьма полезным для получения связей углерод-углерод. Реакция отличается высоким уровнем атомной экономии, все атомы исходных соединений оказываются в составе продукта. Отрицательной чертой процесса является то, что при использовании диоксана как растворителя требуется большой избыток альдегида. Этого недостатка можно избежать, сменив диоксан на воду и добавив к раствору несколько капель перекиси водорода.

Каддик полагает, что реакция протекает по цепному радикальному механизму, который инициируется в результате того, что альдегид реагирует с кислородом воздуха или перекисью водорода, теряя атом водорода и превращаясь в ацильный радикал. Радикал атакует двойную связь винилсульфоната, который, в свою очередь, отрывает водород от следующей молекулы альдегида, продолжая развитие цепи. Ацильные радикалы хорошо известны, в то время как винилсульфонат – первый пример вещества, присоединяющего такие радикалы в мягких условиях в отсутствие дополнительных реагентов.

Источник: Org. Biomol. Chem., 2009, DOI: 10.1039/b819235a

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез, #химическая технология