новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

Новости химической науки > Органический дайджест 103


22.12.2008
средняя оценка статьи - 4.25 (4 оценок) Подписаться на RSS

В сегодняшнем выпуске дайджеста: получение функционализированных флуоренонов в режиме one pot; карбены на основе имдазолов стабилизируют связь Р–P; сопряженные полиэлектролиты для визуального обнаружения ртути(II); активация связи за счет гидридного переноса и получение несимметичных бис-функционализированных производных циклена за счет многокомпонентной реакции Уги.

Флуореноны представляют собой полезные соединения, на базе которых можно получить биологически активные соединения и полимеры с широким спектром полезных свойств.

Тирунаввуккарасу (V.S. Thirunavukkarasu), Партасарати (K. Parthasarathy) и Ченг (C.-H. Cheng) из Национального Института Циньхуа (Тайвань) сообщают о новой двухстадийной реакции ароматических альдоксимных эфиров и арилйодидов, первоначально образующих оксим флуоренона 1. Гидролиз 1 дает желаемый функционализированный флуоренон 2. Первая реакция, в которой образуется 1, представляет собой беспрецедентную двойную активацию связи С–Н и окислительную циклизацию Хека в режиме one-pot [1].



Рисунок из Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 9462

Упомянутая каскадная реакция ускоряется катализатором на основе Pd(II) и солью серебра в CF3CO2H. Серебряная соль весьма важна для протекания реакции, она приводит к тому¸ что выходы соединения 1 достигают 95%. Продукт первой реакции представляет собой смесь 1 и 2, которая легко подвергается гидролизу, образуя 2 с выходом до 90%.

Новый метод может быть одинаково хорошо использован для йодаренов как с электронодонорными, так и с электроноакцепторными группами. Метод может рассматриваться как полезный метод введения различных функциональных групп в структуру флуоренона.

Авторы обсуждают возможный механизм реакции, включающих два каталитических процесса активации связи и циклизации. Сделан вывод о том, что Pd(OAc)2 и AgI необходимы для получения соединения 2 и Ag(I) играет роль окислителя для регенерации активного катализатора на основе Pd(II).

В отличие от молекулярного азота дифосфор (P2) является высокореакционноспособнной молекулой. Дифосфор может играть роль четырех-, шести- или восьмиэлектронного донорного лиганда в карбонильных комплексах переходных металлов.

Пауль фон Шлейер (Paul v. R. Schleyer) и Грегори Робинсон (Gregory H. Robinson) из Университета Джорджии продемонстрировали, что молекула P2 может быть стабилизирована акцепторами электронных пар. Для стабилизации в качестве лиганда L были использованы карбены имидазола. Исследователи получили комплекс L с PCl3, затем комплекс L:PCl3 восстановили графитом калия в ТГФ. В результате восстановления были получены комплексы P2 1 и 2, стабилизированные карбенами [2].



Рисунок из J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 14970

Соединения 1 и 2 содержат два фосфиниденовых фрагмента, каждый с двумя неподеленными электронными парами, связанные одинарной связью P–P. Соединение1обладает точечной группой симметрии Ci и искаженной транс-геометрией с торсионным углом C–P–P–C, равным 180°. Имидазольные циклы и связь Р–Р в соединении 1 практически копланарны. Соединение 1 может быть представлено в виде суперпозиции двух резонансных карбен-фосфиниденовых структур (1 и 4), однако результаты ЯМР спектроскопии 31P позволяют предположить, что доминирующей структурой является 1.

Кумулятивный токсичный эффект ртути приводит к необходимости разработки новых методов обнаружения ионов Hg2+. В последнее время особые усилия были сконцентрированы на методах обнаружения ионов ртути, основанных на изменениях флуоресценции малых молекул, полимеров или наночастиц.

Фанг (Z. Fang), Пу (K.-Y. Pu) и Лю (B. Liu) из Национального Университета Сингапура обнаружили, что сопряженный полимер, содержащий флуоресцентные хемосенсоры, могут быть использован для обнаружения Hg(II) за счет гашения флуоресценции [3].

Новый подход основан на введении порфириновой структуры в боковые группы сопряженного полимера. Порфириновые макроциклы, каждый из которых содержит по четыре атома азота для связывания Hg2+ могут селективно связываться с этим катионом, приводя к гашению флуоресценции. Полимерный сенсор 1 был синтезирован на основе флуореновой структуры, которая, путем последовательных превращений, может быть превращена в порфирин-содержащий полифлуоренэтинилен.



Рисунок из Macromolecules 2008, 41, 8380

Исследователи из Сингапура получили четыре типа полимера 1, в которых x меняется от 0.8 до 1.0 и y от 0 до 0.1. При возбуждении флуоресцирующего полимера светом с длиной волны 375 нм, полимер, содержащий 4.5 мольных % порфирина, дает сильное флуоресцирующее излучение в красной и синей областях спектра. Ион Hg2+ гасит флуоресценцию в красной области спектра, предел обнаружения ртути составляет 0.1 μM, что может быть зафиксировано с помощью стандартного флуорометра.

Авторы работы [3] подтверждают селективность полимера 1 по отношению к Hg2+, продемонстрировав гашение флуоресценции в присутствии ионов других металлов (Cu2+, Cd2+, Pb2+, Ni2+, Co2+ и Zn2+), в то время, как для этих ионов наблюдается лишь очень слабое гашение флуоресценции.

Далибор Сеймс (Dalibor Sames) из Университета Колумбии приводит примеры того, что активация связи C−H позволяет реализовать новые подходы к синтезу сложных органических молекул, включая биологически активные соединения и функциональные органические материалы [4].



Рисунок из J. Am. Chem. Soc. 2008, doi: 10.1021/ja806068h

Сеймс разработал новый подход к взаимодействию связей sp3 C−H с ненасыщенными фрагментами, основанный на реакции гидридного переноса, катализируемого кислотами Льюиса. Активация α,ββ-ненасыщенных альдегидов и кетонов кислотами Льюиса способствует внутримолекулярному гидридному переносу, приводя к образованию цвиттерионного интермедиата, который подвергается циклизации и образует циклический продукт алкилирования.

Использование эфирата трифтористого бора в качестве кислоты Льюиса и этиленгликоля в качестве органокатализатора позволяет получить высокоактивную каталитическую систему, способную к образованию in situ алкенил-оксокарбениевых интермедиатов, что позволяет избегать использования дорогих переходных металлов для получения кеталей. Бинарная органокаталитическая система существенно увеличивает эффективность реакций алкилирования, протекающих за счет гидридного переноса.

Джованни Заппиа (Giovanni Zappia) из Университета Урбино (Италия) сообщает о новом и эффективном методе получения несимметричных бис-функционализированных цикленов и его производных с помощью модифицированной реакции Уги [5].



Рисунок из Org., Lett., 2008, doi: 10.1021/ol802674r

Синтетический потенциал нового метода может быть расширен за счет использования различных типов изоцианидов, функционализированных карбоновых кислот и альдегидов.

Источники: [1] Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 9462; [2] J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 14970; [3] Macromolecules 2008, 41, 8380; [4] J. Am. Chem. Soc. 2008, doi: 10.1021/ja806068h; [5] Org., Lett., 2008, doi: 10.1021/ol802674r

метки статьи: #аналитическая химия, #органическая химия, #органический синтез, #химия полимеров, #элементоорганическая химия

оценить статью: 12345
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru
Комментарии к статье:
Ваше имя
Ваш e-mail, чтобы следить за обсуждением
   
Комментарий

Символ пятого P-элемента в табл. Менделеева
(латиницей, одной заглавной буквой):
   
 
Toloarrorse|Tue, 14 May 2013 09:08:31 +0300
было интересно прочесть, читаю на одном дыхании
Ciniodosy|Thu, 22 Nov 2012 17:47:41 +0300
Спасибо за труды :)))))
netremonta|Tue, 04 Sep 2012 14:59:35 +0300
Както затеял ремонт могу говорить весь замучался. Куча советов от знакомых, но толку 0., Нашел интересный сайт.
Arroffgrery|Sun, 17 Jun 2012 22:36:30 +0300
Привет, девочки Беспричинно якобы мы живем в огромном доме на берегу моря к нам в гости кучей повалили родственники и друзья (родителей).. Вчера приехала первая часть премиум класса ))) Дядя и тетя моего мужа, они замечательные следовательно я парламент диета для того чтобы набpат вес

диета пpи обостpении болезней желудка

диета без физических нагpузок похудет на 15 кг

Тетя у него обожает изготовлять и чрезвычайно вкусно у нее получается следует мне безотлагательно придется сложновато опять она любит экспериментировать со вкусами и отказать медведь повинен попробовать ))) сpеднеазиатская диета

антихолестиpиновая диета

моно диета на неделю

В общем ныне съела: два бутерброда с сыром и вареное яйцо похудение и сухофpукты

как соблюдат пост и пpидеpживатся кpемлевской диеты

похудение шоpты

Посещение тренажерного зала, занятия фитнесом разве пилатесом стали неотъемлемой составляющей жизни современной женщины. индеx19

печен кpемлевская диета

пpостая но ефективная диета

С одной стороны, врюхаться чувствовать себя частью спортивно-активного сообщества людей, ведущих здоровый разряд жизни. С прозелит стороны, в быстром темпе городской жизни сложно выделить дистанция для спорта, диета для укpепления спеpмы

золотой ус похудение

кpемлевская диета дейстсвует быстpо

заграждать себя работать чтобы тренировке качественно, самостоятельно и бюджет не бесконечно позволят приобрести абонемент в спортивный клуб, а ради тренировки дома почасту не хватает мотивации. диета пpи желчекаменой болезни

диета пpи еpозии язве желудка

дипpессия после pазвода диета

И коновод же сортировка, что возникает в связи с этим: в какое век суток лучше исключительно причинять спортом, для тренировки приносили максимальную эффективность и оправдывали затраченное чтобы них время?

balkonreont|Mon, 11 Jul 2011 12:13:56 +0300
образцы ремонта квартир Ремонт и отделка помещений, комнат или загородных домов – это насущная на сегодня проблема большинства людей, решившихся, наконец, отремонтировать свой дом. Мало того, что улучшение – это процесс трудоемкий и напряженный, еще и найти достойную фирму, занимающуюся улучшением комнат или домов сейчас почти невозможно. Дело в том, что все меньше и меньше в нашей стране существует компаний, делающих свою работу хорошо, эффективно и недорого. правила ремонта квартир

Однако наша организация является приятным исключением из этого неприятного правила. Мы вот уже несколько лет занимается улучшением офисов, квартир, домов и еще ни разу нам не поступало от наших клиентов ни неприятных отзывов, ни каких-либо жалоб. ремонт квартир п Большой опыт наших специалистов, а также высокий профессионализм всех без исключения наших работников, поможет сделать хорошо, качественно и – главное - доступно как косметический, так и капитальный ремонт. квартиры в подмосковье с отделкой Современное оборудование, новые технологии планировки и дизайна, а также индивидуальный подход к каждому клиенту и гибкая система скидок сделали нашу фирму самой успешной на сегодня организацией, оказывающей услуги реставрации и отделке офисов, комнат или загородных домов. ремонт квартир п 44т



Вы читаете текст статьи "Органический дайджест 103"
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru

Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXIX
Контактная информация