новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

Новости химической науки > Органический дайджест 112


2.3.2009
средняя оценка статьи - 4 (4 оценок) Подписаться на RSS

В сегодняшнем выпуске дайджеста: зафиксированы бирадикалы кислорода; ассоциация ионов приводит к образованию флуоресцентных органических наночастиц; палладий-куркуминовый комплекс против рака простаты; илиды серы и асимметрический синтез замещенных оксетанов и дипиренилкаликсазакраун – химический сенсор на Mg2+.

Исследователи из Австралии экспериментально доказали существование бирадикального интермедиата, который, как предполагалось, длительное время, образуется в химических процессах, связанных с био- и хемилюминесценцией [1].



Рисунок из J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja808401p

Исследователи еще тридцать лет назад предположили, что в результате термического разложения 1,2-диоксетанов могу образовываться диокси-бирадикалы, однако существование этих частиц до настоящего времени так и не было подтверждено экспериментально.

Нейл Барнетт (Neil W. Barnett) из Университета Деакин использовали спектроскопию электронно-парамагнитного резонанса (ЭПР), чтобы наблюдать за разложением 1,2-диоксетандиона, образующегося в ходе реакции оксалилхлорида с перекисью водорода в присутствии 9,10-дифенилантрацена при 180 K. Зарегистрированные спектры ЭПР согласуются с образованием бирадикалов

Luminescent nanoparticles are potentially useful for making light-emitting diodes, organic lasers, sensors, and the like. To realize this potential, versatile processes for producing such nanoparticles must be developed.

Яо, Ямашита и Кимура их Университета Хиого (Япония) разработали метод получения органических наночастиц, обладающих эффективной флуоресценцией в твердом состоянии. Новый метод основан на ассоциации ионов [2].



Рисунок из Langmuir 2009, 25, 1131

При взаимодействии катионного люминогена – 2-[4-(диметиламино)стирил]-1-этилпиридиния (1), с тетракис(4-фторфенил)боратом (2) в присутствии водного поливинилпирролидона образуются наночастицы диаметром ~30–100 нм. В то время как раствор йодида 1 в воде обычно не проявляет люминесцентных свойств, наночастицы, образующиеся при образовании ионных пар 1-2 проявляют флуоресцентные свойства, демонатрируя высокий квантовый выход.

Исследователи полагают, что причиной флуоресценции является следствием межмолекулярного переноса заряда. Они также предполагают, что усиление излучения вызвано заторможенностью вращения вокруг одинарной связи в соединении 1, а также эффектом полярности матрицы.

Куркумин (curcumin) – желтый пигмент, входящий в состав куркумы, измельченного в порошок корневища растения Curcuma longa L.. Куркумин обладает рядом полезных для здоровья свойств – противовоспалительных, и противоопухолевых. Это соединение проявляет цитотоксические эффекты по отношению к некоторым типам клеток рака предстательной железы, действуя как ловушка свободных радикалов и антиоксидант, ингибирующий повреждение ДНК окислителями.



Рисунок из J. Med. Chem. 2009, 52, 484

Валентини (A. Valentini) с соавторами из Университета Рима разработал нобый бифункциональный комплекс палладия (1), содержащий куркуминовый анион и замещенный алифатическими фрагментами в 4- и 4’- положениях 2,2’-бипиридиниевый дикатион. [3].

Исследователи сравнили противораковую активность нового комплекса с активностью куркумина, показав, что комплекс ингибирует пролиферацию клеток и обладает меньшей токсичностью, чем сам куркумин.

Существует крайне небольшое количество методов энантиоселективного синтеза 2,2-дизамещенных оксетанов. Мацунага (S. Matsunaga) и Шибасаки (M. Shibasaki) из Университета Токио предлагают новый подход, основанный на двойном переносе метиленовой группы за счет последовательной обработки кетонов диметилоксосульфонийметилидами [4].



Рисунок из Angew. Chem., Int. Ed. 2009, 48, 1677

Реакция протекает через промежуточное образование эпоксида и ускоряется хиральным комплексом LaLi3трис(бинафтоксид) (1; показан лишь S-энантиомер). Все оксетаны получаются с ее не менее 99% ee, (для некоторых продуктов можно говорить о региоспецифичности образования – >99.5% ee).

Ключом для успешного протекания реакции являлась добавка к реакционной смеси триарилфосфиноксида. Введение этого компонента в сферу реакции приводит к существенному увеличению реакционной способности соединений и селективности процесса. Новая методика привлекательна тем, что ее можно реализовать при комнатной температуре и в режиме one-pot.

Жак Висен (Jacques Vicens) из Страсбурга с соавторами из Южной Кореи и Туниса получили новый флюорогенный каликс[4]тетраазакраун -6 с двумя пиреновыми амидными группами [5].



Рисунок из Tetrahedron, 2009, doi:10.1016/j.tet.2009.01.079

Было показано, что новый краун-эфир селективен по отношению к Mg2+. При связывании иона Mg2+ с крауном интенсивность излучения пиренового мономера возрастает. Изучение краун-эфира и продукта его взаимодействия с катионом магния методом ПМР позволяет предположить, что интенсивность излучения обусловлена конформационными изменениями пиреновых фрагментов, происходящими в результате хелатирования иона магния.

Источники: [1] J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja808401p; [2] Langmuir 2009, 25, 1131; [3] J. Med. Chem. 2009, 52, 484; [4] Angew. Chem., Int. Ed. 2009, 48, 1677; [5] Tetrahedron, 2009, doi:10.1016/j.tet.2009.01.079

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез, #физическая химия, #элементоорганическая химия

оценить статью: 12345
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru
Комментарии к статье:
Ваше имя
Ваш e-mail, чтобы следить за обсуждением
   
Комментарий

Символ пятого P-элемента в табл. Менделеева
(латиницей, одной заглавной буквой):
   
 


Вы читаете текст статьи "Органический дайджест 112"
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru

Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVIII
Контактная информация