новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

Новости химической науки > Новые супероснования для органического синтеза


3.4.2012
средняя оценка статьи - 2.5 (2 оценок) Подписаться на RSS

Исследователи из США обнаружили, что циклопропенимины могут выступать в роли эффективных «супероснований» для энантиоселективного органокатализа.

Эта находка может оказаться полезной для упрощенного и менее времязатратного синтеза новых хиральных соединений для решения фармацевтических и иных задач.

В последние годы исследователи разработали ряд типов органических оснований, способный выступать в роли катализаторов энантиоселективных реакций переноса протона, приводящих к образованию энантиомерно обогащенных продуктов. В основном, внимание исследователей привлекали амидины и гуанидины, однако для этих соединений наблюдается не слишком высокая основность, а также умеренная каталитическая активность.

Джеффри Бандар (Jeffrey S. Bandar) и Тристан Ламберт (Tristan H. Lambert) из Университета Колумбии продемонстрировали, что в роли гораздо более эффективных катализаторов образования хиральных соединений могут выступать обладающие значительной основностью 2,3-бис(диалкиламино)циклопропенимины.



Дициклогексилциклопропенимин катализирует присоединения метилакрилата к глицинимину. С помощью каталитической реакции исследователи получили получить 25 г хиральногопродукта присоединения с выходом 97% и энантиомерным избытком 99%. (Рисунок из J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja3015764)

Циклопропенильные ионы, протонированные формы каталитически активных суперосований представляют собой резонансно-стабилизированные ароматические соединения, что приводит к чрезвычайно высокой основности циклопропениминов. Основность циклопропениминов на 3.5 порядка выше, чем у сравнимых по структуре гуанидинов, вероятно благодаря этому обстоятельству катализируемые этими супероснованиями реакции протекают в 800 раз быстрее, чем реакции, катализируемые гуанидинами.

Бандар и Ламберт провели реакцию Михаэля для экспрессного получения препаративных количеств целевого продукта, использовав в качестве катализатора дициклогексилциклопропенимин, в результате каталитического процесса было выделено 25 грамм целевого продукта с энантиомерным избытком 99%. Катализатор был синтезирован из недорогих и доступных исходных материалов. Строение протонированного катализатора было подтверждено с помощью рентгеноструктурного анализа, исследователи предложили механизм каталитической реакции.

Чун-Хонг Тан (Choon-Hong Tan) из Национального Университета Сингапура отмечает, что новые катализаторы без проблем могут уложить на лопатки все существующие каталитические системы подобного рода – катализаторы могут быть получены без особых трудностей, синтез с их участием может быть масштабирован, каталитическая реакция протекает в мягких условиях. Тан добавляет, что высокая основность катализаторов позволит им выступать в роли катализаторов широкого круга реакций получения хиральных фармакологически активных соединений.

Источник: J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja3015764

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез, #природа химической связи

оценить статью: 12345
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru
Комментарии к статье:
Ваше имя
Ваш e-mail, чтобы следить за обсуждением
   
Комментарий

Символ пятого P-элемента в табл. Менделеева
(латиницей, одной заглавной буквой):
   
 


Вы читаете текст статьи "Новые супероснования для органического синтеза"
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru

Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXIX
Контактная информация