новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

Новости химической науки > Получена тройная связь бор-бор


16.6.2012
средняя оценка статьи - 5 (4 оценок) Подписаться на RSS

Закрытый клуб химических элементов пополнился новым членом – химики из Германии нашли способ получить стабильное соединение, содержащее тройную химическую связь, связывающую два атома бора. До настоящего времни стабильные химические соединения с тройными гомоатомными ковалентными связями были известны только для азота и углерода.

Руководитель исследования, Хольгер Брауншвайг (Holger Braunschweig) из Университета Вюрцбурга, отмечает, что теория предсказывала возможность существования стабильных соединений со связью B≡B достаточно давно – для соседей бора по Периодической системе, элементов, обладающие небольшими атомными радиусами – азота и углерода, тройные связи С≡С и N≡N хорошо известны, однако проблемой получения стабильного борина оставался метод его синтеза.

До настоящего времени соединение с тройной связью бор-бор, которое было зафиксировано, было получено за счет испарения бора лазером в атмосфере СО при сверхнизких температурах. В соответствии с полученными спектральными данными в таких условиях образовывалась связь B≡B, стабилизированная карбонильными лигандами, однако оно разрлагалось при температуре –263°C. Новое соединение с тройной связью бор-бор, полученное Брауншвайгом, в атмосфере инертного газа остается стабильным до достижения температуры +234°C.



Строение соединения с тройной связью бор-бор (Dip – 2,6-диизопропилфенил). (Рисунок из Science 2012, 336, 6087, 1420)

Для получения стабильного борина исследователи из группы Брауншвайга решили использовать для стабилизации тройной связи бор-бор не карбонильные лиганды, а электронодонорные N-гетероциклические карбены. Элементы главных подгрупп стремятся заполнить внешнюю электронную оболочку до устойчивого октета, принимая или отдавая электроны. На внешнем электронном слое атома бора содержится всего три электрона, и в соединении, полученном Брауншвайгом, по три электрона от каждого атома бора формируют для каждого образующего связь атома шестиэлектронное облако, еще по два электрона донируется на каждый из атомов бора связанными с этими атомами N-гетероциклическими карбенами.

Прежде другие исследовательские группы пытались синтезировать соединения с тройной связью бор-бор, используя комплексы трибромида бора с N-гетероциклическими карбенами – исследователи планировали, что проведение конденсации с постадийным отщеплением атомов брома будет приводить к последовательному образованию ординарной, двойной и тройной связей бор-бор. Однако образование даже ординарной связи бор-бор в такой системе протекало крайне медленно, и борсодержащие частицы предпочитали реагировать и образовывать связи с растворителем, а не друг с другом.

Чтобы избежать протекания подобных процессов исследователи из группы Брауншвайга начали синтез целевого соединения исходя из прекурсора, уже содержавшего связь бор–бор – стабилизированного двумя N-гетероциклическими карбенами B2Br4. Брауншвайг отмечает, что с этим прекурсором непросто работать – он разлагается при температуре выше –40°C, однако исследователям из его группы удалось последовательно получить и двойную, и тройную связь бор-бор.

Результаты рентгеноструктурного анализа полученного соединения показали, что в нем реализуется тройная связь B≡B – расстояние между атомами бора было меньше межатомного расстояния, характерного для фрагмента В=В, хорошо согласуясь с результатами предсказаний, основанных на результатах квантово-химических расчетов. Еще одним подтверждением образования тройной связи является линейное расположение атомов C–B≡B–C молекулы синтезированного борина – в алкинах фрагмент C–С≡С–C также линеен.

В настоящее время исследователи из группы Брауншвайга уже изучают реакционную способность нового соединения, а также возможность его применения для создания органической электроники.

Источник: Science 2012, 336, 6087, 1420; DOI: 10.1126/science.1221138

метки статьи: #органический синтез, #природа химической связи, #элементоорганическая химия

оценить статью: 12345
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru
Комментарии к статье:
Ваше имя
Ваш e-mail, чтобы следить за обсуждением
   
Комментарий

Символ пятого P-элемента в табл. Менделеева
(латиницей, одной заглавной буквой):
   
 


Вы читаете текст статьи "Получена тройная связь бор-бор"
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru

Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXIX
Контактная информация