Новости химической науки > Органический дайджест 351

В этом номере дайджеста: катализируемое палладием получение хлорангидридов карбоновых кислот; синтез индолов из аринов; азиды превращаются в диазосоединения в воде; новая стратегия межмолекулярного аллильного аминирования и фторкарбонилирование с использованием N-формилсахарина как источника СО.

Брюс Арндтсен (Bruce A. Arndtsen) описывает новый подход к синтезу хлорангидридов карбоновых кислот в ходе катализируемого палладием карбонилирования арилйодидов [1].

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2013, DOI: 10.1021/ja4098093

Было обнаружено, что комбинация стерически загруженных фосфинов (Pt-Bu₃) и CO, выбранных в качестве лигандов, способствует протеканию каталитического карбонилирования арилйодидов до хлорангидридов карбоновых кислот, полупродуктом образования которых является (t-Bu₃P)(CO)Pd(COAr)Cl.

Рисунок из Chem. Commun., 2013, 49, 10284

Цзипинь Жу (Jieping Zhu) описывает реакцию 2-(триметилсилил)арилтрифлатов с N-арил-α-аминокетонами с образованием N-арил-2,3-дизамещенных индолов с выходами от хороших до отличных с полным сохранением расположения заместителей [2].

Новая методология впервые позволяет осуществить региоспецифичный одностадийный синтез несимметричных 2,3-диалкилзамещенных индолов.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2013, 135 (40), 14936

Диазосоединения находят широкое применение в синтетической химии, однако пока еще полностью не реализовали свой потенциал в химической биологией.

Рональд Рэйнс (Ronald T. Raines) сообщает о разработке и синтезе фосфиноэфира, способствующего эффективной конверсии азидов в диазосоединения в фосфатном буфере при нейтральном значении pH и комнатной температуре. Высокие выходы целевых продуктов достигаются для субстратов, содержащих как электронодонорные, так и электроноакцепторные функциональные группы, за ходом реакции можно следить с помощью колориметрического анализа [3].

Рисунок из Org. Lett., 2013, 15 (20), 5186

Фушунь Лянь (Fushun Liang) разработал метод аллильного аминирования алкенов с помощью комбинацииNBP (N-бромфталимид) или NBS (N-бромсукцинимид)/DBU (1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена) [4].

Двойная активация NBS или NBP действием DBU приводит к увеличению электрофильности атомов брома и увеличивает нуклеофильность атомов азота. Разработанный протокол позволяет проводить аллильное аминирование в мягких условиях и получать соединения, прежде недоступные синтетически.

Рисунок из Org. Lett., 2013, 15 (20), 5186

Кей Манабе (Kei Manabe) сообщает, что N-формилсахарин, коммерчески доступное кристаллическое соединение может эффективно использоваться в качестве эффективного источника CO в катализируемом палладием фторкарбонилировании арилгалогенидов с образованием соответствующих ацилфторидов с высокими выходами [5].

Для реакции требуется практически стехиометрическое (1.2 эквивалента) количество источника СО, протокол применим к соединению с широким рядом функциональных групп. Ацилфториды, в свою очередь, могут быть легко конвертированы в карбоновые кислоты и такие их производные, как сложные эфиры, тиоэфиры и амиды – все в режиме one-pot.

Обзоры недели: обзор, посвященный органокаталитическому асимметрическому образованию связи С–С [6]; применению аринов в синтезе полициклических ароматических соединений [7] и реакциям кросс-сочетания в образовании связей C–N [8].

Источники: [1] J. Am. Chem. Soc., 2013, DOI: 10.1021/ja4098093; [2] Chem. Commun., 2013, 49, 10284; DOI: 10.1039/C3CC46361C; [3] J. Am. Chem. Soc., 2013, 135 (40), 14936; DOI: 10.1021/ja407822b; [4] Org. Lett., 2013, 15 (20), 5186; DOI: 10.1021/ol402287n; [5] Org. Lett., 2013, 15 (20), pp 5370–5373; DOI: 10.1021/ol4026815; [6] Chemistry. A European Journal, 2013, DOI: 10.1002/chem.201301996; [7] RSC Adv., 2013,3, 22727; DOI: 10.1039/C3RA43804J; [8] Chem. Soc. Rev., 2013, DOI: 10.1039/C3CS60228A

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез