Новости химической науки > Органический дайджест 352

В этом номере дайджеста: оксазин впервые синтезирован; энантиоселективная функционализация аллильных связей C–H; каталитическое β-арилирование простых кетонов арилйодидами; эффективный способ оксазинов с конденсированными циклами и катализируемое медью получение N,N-диметилбензамидов из нитрилов.

Годы попыток позволили исследователям выделить и охарактеризовать 1,4-оксазин, который пополнил собой семейство ненасыщенных шестичленных гетероциклических соединений, содержащих один атом 15-й и один атом 16-й группы Периодической системы. Самая близкая по структуре молекула подобного типа, полученная ранее, представляет собой монозамезщенный оксазин [1].

Рисунок – коллаж из изображений в Chem. Commun., 2013, 49, 11367

Алан Эйткен (Alan Aitken) с коллегами из Университета Св. Андрея (Великобритания) использовали вакуумный флеш-пиролиз для того, чтобы провести отщепление N-трет-бутоксикарбонильной группы от соединения, полученного ранее и получить целевой 1,4-оксазин, который, обладая антиароматической π-системой, отличается крайне невысокой стабильностью.

Синтетические библиотеки низкомолекулярных соединений являются основой для процессов скрининга в биомедицине, поэтому результаты новой работы могут пополнить эти библиотеки, разрабатывая методы синтеза азот- и кислородсодержащих гетероциклов.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2013, DOI: 10.1021/ja409995w

Джон Хартвиг (John F. Hartwig) сообщает о возможности энентиоселективной функционализации аллильных связей C–H терминальных алкенов за счет использования стратегии, основанной на введении временной функциональной группы к терминальному атому углерода за счет функционализации связи C–H за счет дальнейшей каталитической модификации этого интермедиата самыми различными реагентами [2].

Синтетический протокол представляет собой реализуемую в режиме one-pot последовательность катализируемых палладием окисления аллильных связей C–H в нейтральных условиях, в результате которого образуются линейные аллилбензоаты с последующим аллильным замещением, протекающим в условиях катализа комплексами иридия. Такая трансформация позволяет получить с хорошим выходом разнообразные хиральные продукты, содержащие новые связи C–N, C–O, C–S или C–C в аллильном положении с хорошей регио- и энантиоселективностью (ee ≤97%).

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2013, DOI: 10.1021/ja410389a

Гуанбин Донг (Guangbin Dong) сообщает о прямом β-арилировании простых кетонов арилйодидами, которое включает в себя катализируемое палладием окисление кетона, активацию арилгалогенида и сопряженное присоединение, реализующиеся в рамках одного каталитического цикла [3].

С помощью нового метода можно осуществить β-арилирование широкого круга кетонов, как циклических – с самым различными размером цикла, так и ациклических; новый протокол также может быть реализован для кетонов, содержащих самые различные функциональные группы.

Рисунок из Chem. Commun., 2014, DOI: 10.1039/C3CC46191B

Чандан Яна (Chandan K. Jana) разработал новый метод непосредственной функционализации связей C–H насыщенных N-гетероциклов, позволяющий получать важные как для синтеза, так и для биомедицинских исследований оксазины с конденсированными циклами [4].

Разработанный метод прост в реализации и отличается высокой диастереоселективностью. Более того, он эффективен в функционализации различных циклических и ациклических аминов, которые сложно модифицировать другими методами.

Рисунок из Chem. Commun., 2014, DOI: 10.1039/C3CC46191B

Женькай Ли (Zhengkai Li) обнаружил протекающее в присутствии кислорода амидирование нитрилов N,N-диметилформамидом, катализируемое системой Cu₂O/1,10-фенантролин [5].

С помощью этого метода можно получить широкий круг N,N-диметилбензамидов, при этом выходы целевых продуктов достигают 84%.

Обзоры недели: обзор, посвященный содержащим тетрагидрофурановый фрагмент аминокислотам [6]; перспективам реакций сочетания, протекающим без металлокомплексных катализаторов [7], а также эффекту метильной группы при поисках новых лекарственных препаратов [8].

Источник: [1] Chem. Commun., 2013, 49, 11367; DOI: 10.1039/C3CC47801G; [2] J. Am. Chem. Soc., 2013, DOI: 10.1021/ja409995w; [3] J. Am. Chem. Soc., 2013, DOI: 10.1021/ja410389a; [4] Chem. Commun., 2014, DOI: 10.1039/C3CC46191B; [5] Org. Biomol. Chem., 2013, 11, 8179; DOI: 10.1039/C3OB41855C; [6] Tetrahedron, 2013, 69, 50, 10693; DOI: 10.1016/j.tet.2013.10.021; [7] Org. Biomol. Chem., 2014, DOI: 10.1039/C3OB41768A; [8] Angew. Chem. Int. Ed., 2013, 52, 47, 12256; DOI: 10.1002/anie.201303207

метки статьи: #медицинская химия, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия