Новости химической науки > Органический дайджест 353

В этом номере дайджеста: сочетание арилгалогенидов с ацетилацетоном; 3-метил-4-окса-5-азагомоадамантан как органический катализатор; легкий способ синтеза хиральных производных 1,2,4-триазинанов; синтез N-цианобензамидов из арилйодидов/бромидов и цианамида и органокаталитичский энантиоселективный синтез 2,3-алленоатов.

Троэльс Скидструп (Troels Skrydstrup) сообщает, что использование системы MgCl₂/Et₃N, позволяет получить арилдикетоны в ходе катализируемого карбонилирующего палладием α-арилирования ацетилацетона арилбромидами [1].

Рисунок из Chemistry. A European Journal, 2013, DOI: 10.1002/chem.201303872

Разработанный синтетический протокол для введения радиоактивного нуклида ¹⁴C в различные субстраты более сложной структуры, поскольку для этой реакции требуются лишь стехиометрические количества моноксида углерода.

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2013, DOI: 10.1002/anie.201307144

Йосихару Ивабучи (Yoshiharu Iwabuchi) заявляет об открытии нового органического катализатора алкоксиаминного ряд, катализатор может использоваться для окисления спиртов [2].

Полученный алкоксиамин демонстрирует высокую каталитическую активность в окислении спиртов, позволяя получать соответствующие карбонильные соединения с высокими выходами за счет того, что в окислительных условиях он превращается в оксиаммонийный ион, который, как предполагает Ивабучи, и является активным окисляющим агентом.

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2013, DOI: DOI: 10.1002/anie.201306300

Чун-Цзянь Вонг (Chun-Jiang Wang) описывает беспрецедентное 1,3-диполярное циклоприсоединение (кросс-циклоприсоединение), в котором участвует два различных илида. Реакция протекает в условиях катализа хиральным комплексом CuI/tBu-Phosferrox в мягких условиях [3].

Обнаруженная каталитическая система может использоваться для экспрессного получения функционализированных производных 1,2,4-триазинанов с хорошими выходами и отличной диастереоселективностью и энантиоселективностью.

Рисунок из Tetrahedron Letters, 2013, 54, 50, 6912

Матс Лархед (Mats Larhed) предлагает новый и удобный протокол для синтеза N-цианобензамидов исходя из доступных арилгалогенидов и цианамидов. Метод основан на катализируемом палладием аминокарбонилировании [4].

В качестве источника моноксида углерода используется гексакарбонилмолибден или газообразный CO. Реакция позволяет получать целевые N-цианобензамиды с выходами от умеренных до хороших.

Рисунок из Tetrahedron Letters, 2013, 54, 50, 6912

Цзяньвей Сун (Jianwei Sun) впервые наблюдал эффективное модульное присоединение нитроалканов к активированным енинам, позволяющее осуществлять асимметрический синтез 2,3-алленоатов. Новый метод представляет собой новый подход к асимметрическому синтезу алленатов [5].

С помощью нового бифункционального соединения был получен широкий круг тризамещенных алленоатов, отличающихся отличной степенью химической и оптической чистоты. Эти алленоаты, содержащие 2-нитроэтил-α-заместители, представляют собой полезные хиральные строительные блоки.

Обзоры недели: обзор, посвященный классификации, спектральным свойствам, реакционной способности и применению в катализе азотсодержащих лигандов с радикальным центром на атоме азота [6], а также обзор, посвященный эволюции представления о пенталенах – от антиароматических соединений до субстратов для получения материалов нового типа [7].

Источники: [1] Chemistry. A European Journal, 2013, DOI: 10.1002/chem.201303872; [2] Angew. Chem. Int. Ed., 2013, DOI: 10.1002/anie.201307144; [3] Angew. Chem. Int. Ed., 2013, DOI: 10.1002/anie.201306300; [4] Tetrahedron Letters, 2013, 54, 50, 6912; DOI: 10.1016/j.tetlet.2013.10.040; [5] J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja409080v; [6] Angew. Chem. Int. Ed., 2013, DOI: 10.1002/anie.201301487; [7] Angew. Chem. Int. Ed., 2013, DOI: 10.1002/anie.20130716

метки статьи: #кинетика и катализ, #медицинская химия, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия