поиск |
Новости химической науки > Трифторметил-анион живет дольше, чем предполагалось5.9.2014 Введение фторалкильных групп (например трифторметильных) в органические соединения позволяет химикам-синтетикам и химикам-фармацевтам контролировать такие свойства молекул, как биологическая активность и биологическая доступность фармакологически молекул, а также долговечность и устойчивость полимерных материалов.
Долгое время предполагалось, что ключевым интермедиатом реакций трифторметилирования является трифторметил-анион CF3–, однако до настоящего времени зафиксировать этот анион никому не удавалось, поэтому исследовали предполагали, что его время жизни слишком незначительно для регистрации.
Исследователи из Университета Южной Калифорнии сообщают об улавливании и изучении устойчивого комплекса, содержащего трифторметильный анион. Результаты исследования могут оказаться полезными для изучения механизма процесса трифторметилирования и оптимизации процессов введения группы CF3– в условиях лабораторного и промышленного синтеза.
Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed. 2014, DOI: 10.1002/anie.201406505
Как отмечает специалист по химии фторорганических соединений Райан Гилмор (Ryan Gilmour) из Университета Мюнстера отмечает, что результаты нового исследования не только развенчивают миф о том, что CF3– является ультракороткоживущим интемедиатом нуклеофильного трифторметилирования, но и могут послужить основой для исследований в области механизмов этих чрезвычайно важных в практическом отношении процессов.
Химики подозревали, что анион CF3– подвергается быстрому и необратимому дефторированию, приводящему к образованию дифторкарбена и фторид-иона F–. Однако исследователям из Южной Калифорнии, в число которых входят Сурья Пракаш (G. K. Surya Prakash), Карл Кристе (Karl O. Christe) и Джордж Ола (George A. Olah), рассчитали термодинамические параметры, которые говорили о том, что анион CF3– — может существовать в течение какого-то времени при низких температурах.
Затем исследователи определили, что оптимальным способом стабилизации трифторметил-аниона является его взаимодействие с правильно подобранным катионом металла. Исследователи предположили, что наиболее подходящим металлом является калий, и исследователи решили «поймать» анион CF3– с помощью комплекса калия с краун-эфиром. Попытка удалась, и исследователям удалось зафиксировать стабилизированный трифторметильный комплекс и изучить этот комплекс с помощью ЯМР-спектроскопии. Результаты исследования показали, что стабилизированный анион CF3– остается устойчивым в течение нескольких дней при температуре -78°C.
Исследователи из Университета Южной Калифорнии заявляют, что роль аниона Исследователи из Университета Южной Калифорнии в реакциях трифторметилирования подтверждается химическими свойствами калиевого комплекса CF3–, который демонстрирует реакционную способность по отношению к электрофильным реагентам – например, реакция трифторметильного комплекса калия с диоксидом углерода приводит к образованию трифторацетата калия. Предполагается, что неудачи прежних попыток выделения трифторметильного интермедиата могут быть обусловлены его низкой термической устойчивостью и высокой нуклеофильностью.
Источник: Angew. Chem. Int. Ed. 2014, DOI: 10.1002/anie.201406505 метки статьи: #аналитическая химия, #квантовая химия, #органическая химия, #реакционноспособные частицы Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru Комментарии к статье:
Вы читаете текст статьи "Трифторметил-анион живет дольше, чем предполагалось" Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru |
Читайте также:
Все новости
23.3.2023 Эта новая молекула обязана своей хиральностью только кислороду. 25.12.2016 Вещества, которые нас порадовали в уходящем году 13.12.2016 Морская вода позволит освободиться от «литиевой иглы» 5.12.2016 Платина с отрицательным зарядом 29.11.2016 В «плоский мир» въехала молекула – колесо со спицами 21.11.2016 Носки превращаются в гибкие хемосенсоры Подписка на новости
Новости компаний
08.06.24
|
«Химпром» признан лучшим объектовым звеном в Нoвочебоксарске
Все новости
«Химпром» признан лучшим объектовым звеном в Нoвочебоксарске 03.04.23 | Химпром, ПАО Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной 03.04.23 | Химпром, ПАО Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной 03.04.23 | Химпром, ПАО Новый подход «Химпрома» к чистому воздуху и воде в Чувашии 13.12.22 | Химпром, ПАО «Химпром» присоединился к проекту «Жить и работать в Чувашии» Подписка на новости
|