новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

Новости химической науки > Трифторметил-анион живет дольше, чем предполагалось


5.9.2014
средняя оценка статьи - 4.5 (2 оценок) Подписаться на RSS

Введение фторалкильных групп (например трифторметильных) в органические соединения позволяет химикам-синтетикам и химикам-фармацевтам контролировать такие свойства молекул, как биологическая активность и биологическая доступность фармакологически молекул, а также долговечность и устойчивость полимерных материалов.

Долгое время предполагалось, что ключевым интермедиатом реакций трифторметилирования является трифторметил-анион CF3, однако до настоящего времени зафиксировать этот анион никому не удавалось, поэтому исследовали предполагали, что его время жизни слишком незначительно для регистрации.

Исследователи из Университета Южной Калифорнии сообщают об улавливании и изучении устойчивого комплекса, содержащего трифторметильный анион. Результаты исследования могут оказаться полезными для изучения механизма процесса трифторметилирования и оптимизации процессов введения группы CF3– в условиях лабораторного и промышленного синтеза.



Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed. 2014, DOI: 10.1002/anie.201406505

Как отмечает специалист по химии фторорганических соединений Райан Гилмор (Ryan Gilmour) из Университета Мюнстера отмечает, что результаты нового исследования не только развенчивают миф о том, что CF3 является ультракороткоживущим интемедиатом нуклеофильного трифторметилирования, но и могут послужить основой для исследований в области механизмов этих чрезвычайно важных в практическом отношении процессов.

Химики подозревали, что анион CF3 подвергается быстрому и необратимому дефторированию, приводящему к образованию дифторкарбена и фторид-иона F. Однако исследователям из Южной Калифорнии, в число которых входят Сурья Пракаш (G. K. Surya Prakash), Карл Кристе (Karl O. Christe) и Джордж Ола (George A. Olah), рассчитали термодинамические параметры, которые говорили о том, что анион CF3 — может существовать в течение какого-то времени при низких температурах.

Затем исследователи определили, что оптимальным способом стабилизации трифторметил-аниона является его взаимодействие с правильно подобранным катионом металла. Исследователи предположили, что наиболее подходящим металлом является калий, и исследователи решили «поймать» анион CF3 с помощью комплекса калия с краун-эфиром. Попытка удалась, и исследователям удалось зафиксировать стабилизированный трифторметильный комплекс и изучить этот комплекс с помощью ЯМР-спектроскопии. Результаты исследования показали, что стабилизированный анион CF3 остается устойчивым в течение нескольких дней при температуре -78°C.

Исследователи из Университета Южной Калифорнии заявляют, что роль аниона Исследователи из Университета Южной Калифорнии в реакциях трифторметилирования подтверждается химическими свойствами калиевого комплекса CF3, который демонстрирует реакционную способность по отношению к электрофильным реагентам – например, реакция трифторметильного комплекса калия с диоксидом углерода приводит к образованию трифторацетата калия. Предполагается, что неудачи прежних попыток выделения трифторметильного интермедиата могут быть обусловлены его низкой термической устойчивостью и высокой нуклеофильностью.

Источник: Angew. Chem. Int. Ed. 2014, DOI: 10.1002/anie.201406505

метки статьи: #аналитическая химия, #квантовая химия, #органическая химия, #реакционноспособные частицы

оценить статью: 12345
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru
Комментарии к статье:
Ваше имя
Ваш e-mail, чтобы следить за обсуждением
   
Комментарий

Символ пятого P-элемента в табл. Менделеева
(латиницей, одной заглавной буквой):
   
 




Вы читаете текст статьи "Трифторметил-анион живет дольше, чем предполагалось"
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru

Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVIII
Контактная информация