новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

Новости химической науки > Радикальный подход для новых типов кросс-сочетания


24.12.2014
средняя оценка статьи - 5 (1 оценок) Подписаться на RSS

Функциональные группы, содержащие кислород, азот, кремний и другие гетероатомы, часто могут проявлять активность в реакциях кросс-сочетания алкенов, что приводит к образованию нежелательных продуктов. Эту проблему решает новая катализируемая комплексами железа радикальная реакция, разработанная в группе Фила Барана (Phil S. Baran).

Новый реакционный протокол позволяет осуществлять контролируемое образование связи С–С, не вовлекая в реакцию гетероатомные группы.



В новой реакции применяется железосодержащий катализатор, восстановитель и слабое основание. Подбор участников реакции позволяет комбинировать содержащие гетероатом «донорные» олефины с «акцепторными» олефинами, содержащими электроноакцепторные группы. (Рисунок из C&EN, 2014, Volume 92 Issue 51, p. 7)

Около года назад Баран и его коллеги сообщили о радикальной реакции, в которой железосодержащий катализатор способствовал реакции сочетания олефинов, не содержащих никаких атомов, кроме атомов углерода и водорода. Хотя разработанный метод удобен и практичен, продукты, которые получаются при использовании этого подхода, можно синтезировать и с помощью других давно известных и зарекомендовавших себя методов (хотя и не без трудностей) из галогеналканов, спиртов и карбоновых кислот.

В данной работе исследователи разработали новый железосодержащий катализатор, увеличивающий синтетический потенциал реакции и позволяющий вовлечь в нее новые реагенты. Как отмечает Баран, в статье описывается 60 новых продуктов, 90% из которых были синтезированы впервые. В этой реакции, кроме катализатора, применяется восстановитель и слабое основание. Подбор участников реакции позволяет комбинировать содержащие гетероатом «донорные» олефины с «акцепторными» олефинами, содержащими электроноакцепторные группы. Катализатор способствует отрыву электрона с донора, образованию радикала, который на последующих этапах взаимодействует с акцептором.

В качестве гетероатомсодержащих донорных олефинов могут применяться еноловые эфиры, енамиды, винилборонаты, винильные тиоэфиры, винилсиланы и винилгалогениды. Реакцию можно осуществлять при обычном давлении, нет необходимости в изолировании реакционной смеси от кислорода и влаги воздуха. Дополнительные возможности реакции были продемонстрированы и тем, что в ряде случаев в качестве растворителей Баран и его коллеги (кстати, не в первый раз), использовали продающиеся в розничных торговых сетях спиртные напитки.

Как отмечает специалист по каталитическим процессам Майкл Крише (Michael J. Krische) из Университета Техаса (Остин), метод, реализованный Бараном, может оказать значительное влияние на подходы к ретросинтезу. Разработанный протокол открывает новые возможности создания связей C–C и синтеза соединений, которые сложно получить другими путями. При этом очевидными достоинствами нового подхода является его простота, а также использование дешевых катализаторов и растворителей.

Сам Баран заявляет, что опубликованные результаты работы являются лишь верхушкой айсберга, и планирует разработку новых необычных методов синтеза соединений, как известных, так и тех, которые невозможно получить с помощью классических методов синтеза.

Источник: Nature 2014, DOI: 10.1038/nature14006

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез

оценить статью: 12345
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru
Комментарии к статье:
Ваше имя
Ваш e-mail, чтобы следить за обсуждением
   
Комментарий

Символ пятого P-элемента в табл. Менделеева
(латиницей, одной заглавной буквой):
   
 


Вы читаете текст статьи "Радикальный подход для новых типов кросс-сочетания"
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru

Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXXIV
Контактная информация