поиск |
Новости химической науки > Радикальный подход для новых типов кросс-сочетания24.12.2014 ![]() ![]() Функциональные группы, содержащие кислород, азот, кремний и другие гетероатомы, часто могут проявлять активность в реакциях кросс-сочетания алкенов, что приводит к образованию нежелательных продуктов. Эту проблему решает новая катализируемая комплексами железа радикальная реакция, разработанная в группе Фила Барана (Phil S. Baran).
Новый реакционный протокол позволяет осуществлять контролируемое образование связи С–С, не вовлекая в реакцию гетероатомные группы.
В новой реакции применяется железосодержащий катализатор, восстановитель и слабое основание. Подбор участников реакции позволяет комбинировать содержащие гетероатом «донорные» олефины с «акцепторными» олефинами, содержащими электроноакцепторные группы. (Рисунок из C&EN, 2014, Volume 92 Issue 51, p. 7)
Около года назад Баран и его коллеги сообщили о радикальной реакции, в которой железосодержащий катализатор способствовал реакции сочетания олефинов, не содержащих никаких атомов, кроме атомов углерода и водорода. Хотя разработанный метод удобен и практичен, продукты, которые получаются при использовании этого подхода, можно синтезировать и с помощью других давно известных и зарекомендовавших себя методов (хотя и не без трудностей) из галогеналканов, спиртов и карбоновых кислот.
В данной работе исследователи разработали новый железосодержащий катализатор, увеличивающий синтетический потенциал реакции и позволяющий вовлечь в нее новые реагенты. Как отмечает Баран, в статье описывается 60 новых продуктов, 90% из которых были синтезированы впервые. В этой реакции, кроме катализатора, применяется восстановитель и слабое основание. Подбор участников реакции позволяет комбинировать содержащие гетероатом «донорные» олефины с «акцепторными» олефинами, содержащими электроноакцепторные группы. Катализатор способствует отрыву электрона с донора, образованию радикала, который на последующих этапах взаимодействует с акцептором.
В качестве гетероатомсодержащих донорных олефинов могут применяться еноловые эфиры, енамиды, винилборонаты, винильные тиоэфиры, винилсиланы и винилгалогениды. Реакцию можно осуществлять при обычном давлении, нет необходимости в изолировании реакционной смеси от кислорода и влаги воздуха. Дополнительные возможности реакции были продемонстрированы и тем, что в ряде случаев в качестве растворителей Баран и его коллеги (кстати, не в первый раз), использовали продающиеся в розничных торговых сетях спиртные напитки.
Как отмечает специалист по каталитическим процессам Майкл Крише (Michael J. Krische) из Университета Техаса (Остин), метод, реализованный Бараном, может оказать значительное влияние на подходы к ретросинтезу. Разработанный протокол открывает новые возможности создания связей C–C и синтеза соединений, которые сложно получить другими путями. При этом очевидными достоинствами нового подхода является его простота, а также использование дешевых катализаторов и растворителей.
Сам Баран заявляет, что опубликованные результаты работы являются лишь верхушкой айсберга, и планирует разработку новых необычных методов синтеза соединений, как известных, так и тех, которые невозможно получить с помощью классических методов синтеза.
Источник: Nature 2014, DOI: 10.1038/nature14006 метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru Комментарии к статье:
Вы читаете текст статьи "Радикальный подход для новых типов кросс-сочетания" Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru |
Читайте также:
Все новости
20.12.2024 Главное, ребята, печенью не стареть! 23.10.2024 Насколько критично содержание кадмия в колумбийском какао? 11.8.2024 Лекарства на малых молекулах: только вверх! 7.8.2024 Имплантируемые батареи заряжаются от кислорода прямо в организме??? 7.8.2024 Почему некоторые исследователи считают, что кальций - это будущее аккумуляторов 23.3.2023 Эта новая молекула обязана своей хиральностью только кислороду. Подписка на новости
Новости компаний
23.12.24
|
НПП СпецТек, ООО
Все новости
В системе стандартов ISO 55000 прошло масштабное обновление в 2024 году 07.08.24 | Самарская область Самарская область ведет переговоры о производстве композитного углеволокна 08.06.24 | «Химпром» признан лучшим объектовым звеном в Нoвочебоксарске «Химпром» признан лучшим объектовым звеном в Нoвочебоксарске 03.04.23 | Химпром, ПАО Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной 03.04.23 | Химпром, ПАО Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной Подписка на новости
|