Новости химической науки > Органический дайджест 436

В этом номере дайджеста: получение N-алкилсульфоксиминов из сульфидов; получение изатинов прямым окислением индолов; one-pot синтез α-аминофосфонатов; подходы к синтезу 2-бром-3-хлорнорборнадиена и 2,3-дибромнорборнадиена и селективный синтез граммовых количеств [6]циклопарафенилена.

Карстен Больм (Carsten Bolm) сообщает о том, что синтетически значимые N-алкилзамещенные сульфоксимины можно получить непосредственно из сульфидов в ходе беспрецедентной последовательности имидирование/окисление, осуществляемой в режиме one pot [1].

Рисунок из Synthesis 2015; 47(13): 1951

Образуемые in situ N-бромалкиламины выступают в качестве доступных агентов имидирования, они дают N-алкилсульфинилиминийбромиды, которые затем окисляются до соответствующих N-алкилсульфоксиминов. Разработанная методика позволяет быстро получать граммовые количества целевых продуктов, не применяя при этом токсичные и сложные в обращении алкилирующие агенты.

Рисунок из Synthesis 2015; 47(13): 1937

Штефан Кирш (Stefan F. Kirsch) описывает прямую конверсию индолов в изатины [2].

Для осуществления этого процесса была окисления использована смесь реагентов NaI/IBX-SO₃K, содержащая сульфонилированное производное 2-йодбензойной кислоты. В работе также описывается способ получения IBX-SO₃K.

Рисунок из Synthesis 2015; 47(13): 1869

Да-Жен Су (Da-Zhen Xu) разработал простой и эффективный протокол многокомпонентной one pot реакции с участием альдегидов (кетонов) с аминами и ди- или триэтилфосфитом, приводящей к образованию соответствующих α-аминофосфонатов [3].

В присутствии недорогих, рециклизуемых четвертичных солей аммония, не представляющих опасности для окружающей среды, α-аминофосфонаты образуются с отличными выходами при комнатной температуре и за короткие промежутки времени.

Рисунок из Synlett 2015; 26(11): 1501

Замещенные норборнадиены применяются в различных областях, включая молекулярные солнечно-термальные [solar-thermal (MOST)] системы запасания энергии. Важным прекурсором 2,3-замещенных норборнадиенов является 2-бром-3-хлорнорборнадиен, в котором два атома галогена могут быть селективно замещены с помощью двух последовательных реакций сочетания Сузуки.

Прежние способы получения 2-бром-3-хлорнорборнадиена основывались на применении 1,2-дибромэтана в качестве бромирующего агента. Однако 1,2-дибромэтан является канцерогеном и его применение запрещено в ряде стран.

Каспер Мот-Пулсен (Kasper Moth-Poulsen) сообщает об one-pot способе получения 2-бром-3-хлорнорборнадиена с выходом 50%, источником брома является пара-толилсульфонилбромид. Процедура также была адаптирована для синтеза 2,3-дибромнорборнадиена с выходом 37% [4].

Рисунок из Synlett 2015; 26(11): 1501

Сигеру Ямато (Shigeru Yamago) предлагает селективный, практичный и масштабируемый синтез [6]циклопарафенилена – одного из меньших по размеру циклопарафениленов. Целевое соединение получают в девять стадий исходя из коммерчески доступных 1,4-дибромбензола и 4′-бромбифенил-4-ола [5].

Ключевой интермедиат – цис-1,4-(4-бромфенил)-1,4-бис(триэтилсилокси)циклогекса-2,5-диен, был получен в значительных количествах (>20 г) и был селективно димеризован с образованием циклического прекурсора [6]циклопараценилена. Дальнейшие синтетические операции позволяют получить целевой [6]циклопарафенилен также в граммовых количествах. Суммарный выход продукта составляет 23%.

Обзоры недели: обзор, посвященный применению производных енамидов в полном синтезе [6]; обзор, описывающий особенности выделения, биологической активности и синтеза алкалоидов бис(индолил)метанового ряда [7]; обзор, описывающий новые методики процессов карбофильной активации, катализируемых π-кислотами золота и галлия [8], а также обзор про click-металлодендримеры и их свойства [9].

Источники: [1] Synthesis 2015; 47(13): 1951; DOI: 10.1055/s-0034-1380536; [2] Synthesis 2015; 47(13): 1937; DOI: 10.1055/s-0034-1380517; [3] Synthesis 2015; 47(13): 1869; DOI: 10.1055/s-0034-1380523; [4] Synlett 2015; 26(11): 1501; DOI: 10.1055/s-0034-1380417; [5] Synlett 2015; 26(11): 1615; DOI: 10.1055/s-0034-1380714; [6] Synthesis 2015; 47(13): 1799; DOI: 10.1055/s-0034-1378706; [7] Synthesis 2015; 47(13): 1827; DOI: 10.1055/s-0034-1380415; [8] Synlett 2015; 26(11): 1427; DOI: 10.1055/s-0034-1380712; [9] Synlett 2015; 26(11): 1437; DOI: 10.1055/s-0034-1380699

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез