Новости химической науки > Органический дайджест 460

В этом номере дайджеста: новый метод синтеза селеноизоцианатов; селенолактонизация ненасыщенных карбоновых кислот; One-Pot синтез O-арилкарбаматов; разработка подходов к синтезу сесквитерпенов африкананового ряда и новый гидрофильный лиганд, способный отделять актиноиды(III) от лантаноидов(III).

Иржи Закржевски (Jerzy Zakrzewski) сообщает о двух методах синтеза изоселенцианатов в условиях межфазного процесса (50% водный NaOH, хлористый метилен, катализатор – Aliquat 336) [1].

Рисунок из Synthesis 2016; 48(01): 85

Первый метод заключается в реакции изоцианидов с селеном – он позволяет получать целевые изоселеноцианаты с выходом 61-89%. Второй метод, в котором исходными веществами являются амины, хлороформ и селен, реализуется как последовательное применение синтеза изонитрилов по Хофманну и их последующее селенирование. В этом случае общие выходы целевых продуктов составляют 4-70%.

Рисунок из Synthesis 2016; 48(01): 57

Цзи Ян (Jie Yan) разработал удобный метод получения селенолактонов из ненасыщенных карбоновых кислот и диселенидов, в котором в качестве катализатора используется йодид аммония, а в качестве окислителя – м-хлорпероксибензойная кислота [2].

Каталитическая циклизация протекает эффективно при комнатной температуре в нейтральных условиях за короткие промежутки времени, приводя к образованию хороших выходов соответствующих селенолактонов. В аналогичных условиях получены циклические селеноэфиры (простые) и продукты теллуроциклизации. Результаты работы расширяют возможности применения неорганических йодидов в органическом синтезе.

Рисунок из Synthesis 2016; 48(01): 43

Марк Адлер (Marc J. Adler) предлагает простую, применимую к широкому кругу соединений one-pot методику синтеза замещенных O-арилкарбаматов.

N-замещенный карбамоилхлорид образуется in situ, после чего реагирует с замещенным фенолом, что позволяет избежать непосредственных манипуляций с чувствительными к условиям реагентами. Новый протокол позволяет эффективно и экономно синтезировать многие соединения.

Рисунок из Synlett 2016; 27(01): 70

Ричард Тейлор (Richard J.K. Taylor) сообщает, что перегруппировка Коупа гем-диметилзамещенных дивинилциклопропанов позволяет осуществлять синтез функционализированных циклогептадиенов [4].

Полученные структуры в дальнейшем были использованы для синтеза сесквитерпенов африкананового ряда, в первую очередь – пиксидатола С (pyxidatol C).

Рисунок из Synlett 2016; 27(01): 1

Франк Льюис (Frank W. Lewis) сообщает о синтезе и изучении свойств нового гидрофильного 6,6′-бис(1,2,4-триазин-3-ил)-2,2′-бипиридинового лиганда (BTBP), содержащего карбоксилатные фрагменты, являющиеся селективными комплексообразователями по отношению к актиноидам в водном растворе [5].

Новый лиганд может, селективно координируясь, отделять производные Am(III) от Eu(III) в щелочных растворах.

Обзоры недели: обзор, посвященный новым достижениям в области каталитических асимметрических реакций метидов о-хинонов [6]; обзор, описывающий последние результаты в области катализируемых переходными металлами процессов силилирования аренов гидросиланами [7]; обзор, описывающий применение превращений связи C–H в синтезе функциональных органических материалов [8]; обзор, освещающий вопросы синтеза и применения 3-сульфоленов и их производных [9] и обзор, обобщающий информацию о солях радикал-катионов и их применению в областях от реакций одноэлектронного окисления до активации связей C–H.

Источники: [1] Synthesis 2016; 48(01): 85; DOI: 10.1055/s-0035-1560481; [2] Synthesis 2016; 48(01): 57; DOI: 10.1055/s-0035-1560348; [3] Synthesis 2016; 48(01): 43; DOI: 10.1055/s-0035-1560726; [4] Synlett 2016; 27(01): 70; DOI: 10.1055/s-0035-1560176; [5] Synlett 2016; 27(01): 1; DOI: 10.1055/s-0035-1560541; [6] Synthesis 2015; 47(23): 3629; DOI: 10.1055/s-0035-1560356; [7] Synthesis 2015; 47(23): 3645; DOI: 10.1055/s-0035-1560646; [8] Synthesis 2015; 47(24): 3823; DOI: 10.1055/s-0035-1560346; [9] Synthesis 2016; 48(01): 1; DOI: 10.1055/s-0035-1560351; [10] Synthesis 2016; 48(01): 18; DOI: 10.1055/s-0035-1560509

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез