Гесс писал(а): ↑Вт июн 19, 2018 10:23 pm
Мультиплетность основного состояния ничего не обозначает в отношении окраса ни в терминах квантов (энергия возбуждения электронов может быть любой) ни практически - кислород триплет и бесцветный. Бром - синглет без "сопряжения" и цвет сложно незаметить.
"Сопряжение" это вообще не кванты!!! В квантах не может быть "сопряжения" потому как нет "связей". "Сопряжение" это по части "хромофоры и ауксохромы", и не имеет к квантам отношения. Концепция конечно хороша если игнорировать что скажем стирол бесцветен несмотря на "сопряжение" (как и циклооктатетраен в котором это сопряжение подавлено).
Пожалуй лучшим примером будет хризен. Ему дали название от греческого Χρύσoς (chrysos) - золотой, потому как при выделении его охарактеризовали как желтый. На самом деле хризен бесцветен, а желтую окраску ему придавал его структурный изомер с точно таким же сопряжением - тертрацен (который ярковыраженно оранжевый).
Да, кванты могут предсказать спектр поглощения (иногда совпадает) а если очень сильно напрячься то и спектр испускания. Только это далеко "не на коленке" да и не особо и химия...
Про необходимость учитывать энергию перехода я подразумевал, но первая оценка всё равно по мультиплетности. Другое дело, что условие необходимое, но не достаточное. У кислорода электронам просто некуда возбудиться видимыми фотонами, но кислород это такая штука, которую и самые квантовые кванты плохо объясняют))) Окраска брома, йода, соединений ртути-свинца-таллия, хроматов-перманганатов и т.п. обусловлена полосами переноса заряда в видимой области. Сопряжение это чисто квантовая штука если понимать под сопряжением делокализацию электронов и понижение энергии соответствующей МО, а не "чёрточки". Т.е. не было бы Гайзенберга -- не было бы и сопряжения, сколько ни рисуй резонансные чёрточки. Химическая связь -- это чисто квантовый феномен, Паули-Дирак-Гайтлер-Лондон. В классическом приближении химсвязи нет (если только крючочки, по Ломоносову).
Гесс писал(а): ↑Вт июн 19, 2018 10:23 pm
chaus писал(а): ↑Вт июн 19, 2018 8:35 pm
и никто не может объяснить, почему запах синильной кислоты разные люди воспринимают по-разному.
Существование ряда соединений чей запах воспринимается людьми по разному (или невоспринимается рядом людей) хорошо описано. Восприятие цвета тоже весьма индивидуально, но ниче.
Здесь противоречия нет, мы согласны. Описание -- тоже, конечно, неплохо... Для биологии в самый раз, а для химии 21 века уже как-то не комильфо. Цвет сейчас даже художники описывают длинами волн, а запах даже химики -- "о!", "у-у-у" или "фу".
Гесс писал(а): ↑Вт июн 19, 2018 10:23 pm
Гы. Ну подавляющее большинство достаточно стабильной органики бывает во всех трех состояниях. Разумеется вопрос был про состоние при нормальных условиях. Из мол.массы и кислых протонов - гм, ну вот вам селеноводород (+20 к молмассе, т кипения -40 по цельсию). И дельтовая кислота (+26 к молмассе, кристаллы живущие при температуре при которой уксусная давно выкипает).
Кроме того идея с повышением молярки и усиление силы кислоты пролетает в ряду уксусная(ж)-хлоруксусная(т)-дихлоруксусная(ж)-трихлоруксусная(т). Кванты же (честные, а не эмпирические подгонялки) тупо неспособны дать разумное предсказание для температуры кипения. Нужна неэмпирическая молдинамика для ансамбля который не влезет ни в какой расчетный кластер. Самый простой фазовый переход это плавление металлов, там уже первые прикидки дают цифры в районе правды (погрешность не более 200 градусов
)
Газообразных при н.у. вроде как нет, остаётся выбор из двух состояний. Водородные связи. Посчитать, конечно, тяжеловато, но очевидно, что у УК будут димеры, у МХУК (как и у глицина и ГАМК) -- цепи, у ДК (как у ЩК) -- сетки. Это геометрия, тут даже кванты не нужны. ДХУК, конечно, подгуляла)))))
When you open your heart to patriotism, there is no room for prejudice.
