восстановление йодата

[Droog_Andrey]

Только что проделал следующее.

1. В пробирку №1 налил 3% перекись, в пробирку №2 налил воду.

2. В каждую из пробирок бросил по таблеточке KOH. Из первой пробирки начал выделяться кислород.

3. В первую пробирку досыпал кристалликов KIO₃ и растворил их там. Интенсивность выделения кислорода не изменилась.

4. Во вторую пробирку добавил каплю раствора иода. Иод, конечно же, обесцветился.

5. В течение получаса собрал на коленке электролизёр и приготовил электрохимически раствор ацетата свинца в 30% уксусной кислоте. Кислород из первой пробирки всё ещё выделяется.

6. В каждую из пробирок добавил по несколько капель свежеприготовленного раствора ацетата свинца. В первой пробирке девственно белое облачко осадка (гидроксид и иодат свинца), во второй облачко ясно отдаёт жёлтизной (иодид свинца). pH в обеих пробирках по-прежнему выше 13.

Жаль, цифровик сдох, так бы фотки выложил.

Вывод: несмотря на избыток перекиси и получасовую экспозицию, в первой пробирке иодат до иодида перекисью в заметных количествах не восстановился.

[Алексей Хрущёв]

Большое спасибо!
Уважаю людей которые готовы подтвердить свои догадки экспериментом!
Значит перекись отпадает...
А гидразинчика у Вас часом не завалялось?

[Droog_Andrey]

Не-а, гидразинчика нету...

Но в том, что он будет восстанавливать в щелочной среде иодат, можно не сомневаться... главное, чтобы не мешал больше нигде.

[Droog_Andrey]

Попробовал ещё с сульфитом и с оксалатом. Сульфит ничего восстанавливать не захотел (чего и следовало ожидать), а оксалат начал медленно окисляться только в слабокислой среде, хотя по идее должен был заработать и в слабощелочной:

IO₃^― + 3H₂O + 3C₂O₄^2― = I^― + 6HCO₃^―

[Вася Химикат]

А если в сильнощелочной раствор алюминия накидать? Гиперактивный "водород в момент выделения", и всё такое...
Если вдруг получится, убрать растворившийся алюминий коррекцией pH большого труда не составит.

[radical]

Droog_Andrey
Карякин, "Чистые химические вещества", 1974

[Droog_Andrey]

Возможно, с 30%-ной перекисью так и получится. Но вообще-то методика весьма странная, особенно если учесть, что иодат бария малорастворим (при концентрации более 0.3 г/л выпадает в виде гидрата, как и иодат кальция, который в булки добавляют).

Очень вероятно, что это именно иодат осаждается здесь барием

[radical]

Очень вероятно, что это именно иодат осаждается здесь барием

Не исключено, что осаждается и часть иодата, но сульфаты точно должны осадиться полностью, ПР BaSO4 точно меньше. Кстати, другая методика получения KJ основана на восстановлении иодата HCOOH

[Droog_Andrey]

Кстати, там по методике среда получается ни разу не щелочная

А именно: KOH не хватает, чтобы весь иод диспропорционировал.

Так что среда близка к нейтральной, и перекись там восстанавливает, очевидно, I₃^―. Образующийся в результате этого избыток иодид-ионов быстренько съедает часть иодата, в результате снова получается I₃^―, и всё по новой:

I₃^― + H₂O₂ + OH^― = 3I^― + H⁺ + H₂O + O₂

8I^― + IO₃^― + 3H⁺ = 3I₃^― + 3OH^―

Вот такой вот мне там видится механизм. А если бы, наоборот, лили раствор иода в щелочную перекись - ничего бы там не вышло.