Бром из KBr, серняги и марганцовки

[antabu]

Если есть персульфат, лучше натрия, то и серная к-та особо не нужна, а тем более перманганат. Делал даже без перегонки, но реакция идёт не быстро и сначала выпадает K2S2O8, поэтому NaBr предпочтительнее. Если брать избыток бромида, то растворимость брома увеличивается.

[Droog_Andrey]

Персульфат есть, но его жалко.

В общем, вот что сегодня получилось.

В 300 мл воды размешал 50 мл конц. серняги из банки (плотность получилась около 1.14), залил в отмытую хромпиком литровую плоскодонку, поставил в ванну с холодной водой.

Взвесил 120 г KBr и 32 г KMnO₄, всыпал половину бромида, размешал, раствор стал желтоватым. Потом всыпал примерно треть марганцовки. Повалил бром и посыпался гидратированный MnO₂, но брому удалось удержаться в растворе (цвет раствора, естественно, стал тёмно-красным). Пришлось долго перемешивать, чтобы весь марганец восстановился до двухвалентного.

Потом я стал досыпать марганцовку, и в какой-то момент растворе появилась белая муть (а, может быть, и красная, но я склонен считать, что красный цвет придавала жидкая фаза). По-видимому, это было связано с тем, что бромид подходил к концу, т.к. при добавлении новой порции KBr раствор снова стал прозрачным. Но что это было, я не разобрался.

Потом я досыпал оставшийся KBr, затем оставшуюся марганцовку и ещё 25 кубиков конц. серняги из банки. Наконец-то появился жидкий бром; смесь снова пришлось потихоньку охлаждать в ванне и долго размешивать. В конечном счёте брома накопилось кубиков 15, но ошмётки MnO₂ продолжали плавать. Порадовало то, что они не смачивались бромом. После минуты перемешивания снова появилась такая же муть. Теоретически это могли бы быть мелкие кристаллы сульфата калия, растворимость которого в воде невысока, однако почему они в первый раз исчезли при добавлении KBr - хз.

Впрочем, времени уже не оставалось, и я заткнул колбу пробкой, обмотал скотчем и придавил сверху кольцом. Непосредственно перед уходом из лабы снова глянул на колбу и отметил, что суспензия медленно отстаивается.

Завтра посмотрю, к чему всё пришло. Можно было бы "добить" этот MnO₂ новой порцией KBr, но тогда снова повысится растворимость брома, придётся экстрагировать-перегонять и т.п., а неохота.

З.Ы. Зря бром так назвали. Его сладковатый запах мне очень даже нравится

[Droog_Andrey]

Сегодня обнаружил над бромом корочку из сульфата калия и остатки марганцовки с диоксидом марганца.

Большую часть раствора декантировал в остатки CCl₄ - пущай экстрагируется, а остальное - в делительную воронку. Кубиков 20 брома накапало, сейчас мирно покоятся под слоем серняги в конической колбочке.

Конечно, надо было ещё бромида подсыпать, т.к. избыток марганцовки оказался по итогу довольно заметным. Не знаю, с чем это связано - вроде бромид сухой был вполне.

В общем метод имеет право на жизнь, но с некоторыми доработками. А именно:
1) можно брать меньше воды
2) в конце нужно по чуть-чуть досыпать бромид, пока при перемешивании раствор не перестанет стабильно светлеть, а потом вслед чуть-чуть марганцовки для уничтожения избытка бромида
3) при разделении на воронке перед тем, как почти весь бром выкапал, можно линуть ещё конц. серняги без перемешивания - она чутка уменьшает растворимость брома в верхнем слое, а также, собираясь над бромом, подвешивает в себе частички гидратированного MnO₂ и не даёт им проскользнуть в краник

Возможно, в некотором будущем повторю методику с описанными улучшениями и посчитаю выход по бромиду

[amik]

Мы ожидаем продолжения поэмы, но перегонка все-таки рулит! Белый стих получился
Droog_Andrey, а если с обратным холодильником исхитриться погреть. По идее полнота реакции будет выше, бром останется в исходном сосуде и нет заморочек с отгонкой

[Droog_Andrey]

Думал уже об этом. Боюсь, шибко лететь будет. Условия-то полукустарные

[antabu]

Попробовал с пергидролем, бром из раствора не выпадает, видать, выход небольшой.

[radical]

Вообщем, тоже столкнулся с подобной задачей. Нужно утилизировать HBr, выделяющийся при бромировании органики, с окислением его снова до брома. Есть ли смысл переводить HBr в NaBr, или сразу попробовать окислять? С окислителем предыдущие авторы так и не определились. Было бы удобно использовать пергидроль или персульфаты.

[Droog_Andrey]

ИМХО лучше сразу окислять.

Кстати, мне тут надо утилизировать берлоллетову соль - тоже буду бромид в бром переводить, наверное..

[antabu]

C персульфатом натрия у меня бром хорошо осаждался из бромида без дополнительного подкисления, но медленно, делал давно и подробности не помню. С пергидролем должно получиться из HBr, если использовать экстракцию брома в ЧХУ или фреоном-113. Если использовать хлорат, скорее всего бром будет загрязнён хлором.