Перенапряжение выделения кислорода на аноде

обсуждение проблем неорганической химии, неорганического материаловедения, химии твердого тела и всего, что с этим связано
inorgancis, materials and solid state chemistry for professionals
Ответить
Аватара пользователя
Scott
Сообщения: 35
Зарегистрирован: Пн янв 26, 2009 12:12 am
Контактная информация:

Перенапряжение выделения кислорода на аноде

Сообщение Scott » Пт дек 13, 2013 8:13 pm

Не знаю как доступно изъясниться, но попробую.

Есть есть электролит состава KOH + K2TeO3, в довольно больших концентрациях. И есть электролизёры, с анодами из нержавейки и никелированной нержавейки.

В первом случае, с анодами из нержавейки, при электролизе на аноде выделяется кислород. Но, анод при этом хоть и очень медленно, но растворяется, материал которого (Fe) переходит в электролит и загрязняет его. Визуально этого не заметно, но на протяжении месяцев работы это ощутимо и загрязнение электролита легко отследить.

Вариант с никелированной нержавейкой ведёт себя по другому. На никелированном аноде просто банально окисляется TeO32- до TeO42-, и выпадает осадок что-то типа K2TeO4.

Вопрос вот в чём. Как это связано с перенапряжением выделения кислорода на аноде, и что можно изменить для того что-бы изготовить инертный данным условиям анод, который не переходил бы электролит и не окислял теллур (IV) до теллура (VI)?
http://elements.dp.ua

stallker
Сообщения: 2121
Зарегистрирован: Чт дек 03, 2009 12:08 am

Re: Перенапряжение выделения кислорода на аноде

Сообщение stallker » Пт дек 13, 2013 10:16 pm

Scott писал(а):(Fe) переходит в электролит и загрязняет его.
Возможно разная степень окисления связана не с потенциалом, а с
каталитические свойствами железа или хрома.
http://www.dissercat.com/content/fiziko ... oistykh-gi
Сократ мне друг, но истина дороже.

Аватара пользователя
antabu
Сообщения: 6957
Зарегистрирован: Пн май 25, 2009 7:00 pm

Re: Перенапряжение выделения кислорода на аноде

Сообщение antabu » Сб дек 14, 2013 4:29 pm

Предполагаю, что если уменьшить анодную плотность тока (увеличить площадь), нержавейка перестанет корродировать. Ещё имеет значение марка нержавейки.
"Я не видел людей страшней, чем толпа цвета хаки"

stallker
Сообщения: 2121
Зарегистрирован: Чт дек 03, 2009 12:08 am

Re: Перенапряжение выделения кислорода на аноде

Сообщение stallker » Сб дек 14, 2013 7:55 pm

Scott писал(а):который не переходил бы электролит и не окислял теллур (IV) до теллура (VI)?
На никель возможно нанести какой то драг. мет. для измениния перенапряжения,
токма атомарный кислород по любому будет на аноде.
Сократ мне друг, но истина дороже.

MONSTA
Сообщения: 3250
Зарегистрирован: Вт фев 20, 2007 11:36 am

Re: Перенапряжение выделения кислорода на аноде

Сообщение MONSTA » Чт янв 09, 2014 12:39 pm

Никель просто пассивируется (покрывается слоем плотного оксида) и поэтому не растворяется. Никелевая (или хромовая) нержавейка должна вести себя примерно так же. Возможно, Ваша нержавейка просто недостаточно легированная.

stallker
Сообщения: 2121
Зарегистрирован: Чт дек 03, 2009 12:08 am

Re: Перенапряжение выделения кислорода на аноде

Сообщение stallker » Вс янв 12, 2014 12:08 am

Сократ мне друг, но истина дороже.

Аватара пользователя
Scott
Сообщения: 35
Зарегистрирован: Пн янв 26, 2009 12:12 am
Контактная информация:

Re: Перенапряжение выделения кислорода на аноде

Сообщение Scott » Ср янв 22, 2014 11:52 am

Тут дело скорее всего в плотности тока. При меньших плотностях тока, коррозия анодов, и попадание железа в теллур не наблюдается.

Теперь другой вопрос. Может ли влиять напряжение на процессы электролиза? А то просто при увеличении площадей электродов, снижается сопротивление электролита и соответственно, приложенное к электродам напряжение. Может ли влиять напряжение на электродах на осаждение металла на катоде?
http://elements.dp.ua

Аватара пользователя
antabu
Сообщения: 6957
Зарегистрирован: Пн май 25, 2009 7:00 pm

Re: Перенапряжение выделения кислорода на аноде

Сообщение antabu » Ср янв 22, 2014 6:23 pm

В общем случае может. В частности, когда на электроде могут быть конкурирующие процессы.
"Я не видел людей страшней, чем толпа цвета хаки"

stallker
Сообщения: 2121
Зарегистрирован: Чт дек 03, 2009 12:08 am

Re: Перенапряжение выделения кислорода на аноде

Сообщение stallker » Ср янв 22, 2014 6:55 pm

Напряжение снижается из за блока питания, в зависимости от коэффицента стабилизации,
если таковой есть.
Посмотрите на оксиды хлора,
http://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%9E%D0% ... 1%80%D0%B0
степень окисления будет зависить от потенциала на элкетродах.
Сократ мне друг, но истина дороже.

Аватара пользователя
Alximikus
Сообщения: 100
Зарегистрирован: Чт май 26, 2011 7:41 am

Re: Перенапряжение выделения кислорода на аноде

Сообщение Alximikus » Ср янв 22, 2014 11:40 pm

сопротивление электролита от площади анода ни как не зависит. А напряжение падает из-за снижения поляризации электрода. Вероятно из-за маленькой площади анода вы загнали его в транспассивную область. Увеличивайте площадь анода, площадь катода оставляйте неизменной и на свойствах осаждаемого металла это не скажется

[ Post made via Windows Smartphone ] Изображение
Чтобы поверить в добро нужно начать делать его. (Л.Н. Толстой)

Ответить

Вернуться в «неорганическая химия и химия твердого тела / inorganic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 14 гостей