дентатность лигандов

[sinigin]

Всем доброго здравия! Допустим, имеется какой-нибудь карбоксилат (производный одноосновной карбоновой кислоты) металла, состава M(OAc)2. То карбоксилатный лиганд моно- или бидентатный, то тридентатный хелатно-мостиковый... А каковы количественные критерии дентатности? Может быть отношения длин связей M-O1, M-O2 ? Имеются ли статьи, на которые можно сослаться при определении дентатности?

[uchebnik fiziki]

http://goldbook.iupac.org/C01012.html

[chaus]

А каковы количественные критерии дентатности? Может быть отношения длин связей M-O1, M-O2 ?

При чём тут отношения длин связей? Дентатность -- целое число, которое показывает, сколько донорных групп лиганда образовали в конкретном соединении связи с комплексообразователем. Если есть сомнения по поводу наличия связи между конкретными атомами M и O -- в помощь традиционные для таких случаев методы -- РСА (с построением карты разностной эл. плотности), ЭСХА, XANES/EXAFS, УФ/Вид-, ИК- и КР-спектры.

[uchebnik fiziki]

Дентатность -- целое число, которое показывает, сколько донорных групп лиганда образовали в конкретном соединении связи с комплексообразователем.

нет
см. по ссылке выше определение
дентатность -- характеристика лиганда
неотъемлемая

[Droog_Andrey]

Так уж и неотъемлемая. ЭДТА вот сколькидентантный?

[uchebnik fiziki]

см. определение
сколько у него потенциальных мест связывания есть, стольки он и дентатный
при этом в конкретном комплексе он может одним атомом координироваться, монодентатным он от этого не станет

[Гесс]

см. определение
сколько у него потенциальных мест связывания есть, стольки он и дентатный
при этом в конкретном комплексе он может одним атомом координироваться, монодентатным он от этого не станет

У CN два потенциальных места, но связывается он всегда одним.

[uchebnik fiziki]

Дык он и не хелатирует ничего.

[Droog_Andrey]

см. определение
сколько у него потенциальных мест связывания есть, стольки он и дентатный

Шестидентантный, значит?

[uchebnik fiziki]

таки да

[Maloy]

то есть если бисфосфин, который бидентатный лиганд, координирует только одним атомом фосфора, то мы можем писать бидентатный лиганд координирует одним атомом фосфора? какаята чепуха... а бензол - скольки дентатный лиганд? 6? 4? 2? если он может координировать по гапта 6, 4, 2 типу? мне кажется такое определение лишено смысла и требует уточнения, что если пишут бидентатный лиганд, то это значит, что он координирует двумя центрами, но это совершенно не значит, что он всегда бидентатный!

[uchebnik fiziki]

Все вопросы к ИЮПАК; мне кажется, там достаточно чётко написано про потенциальное комплексообразование и про то, что дентатность неприменима к пи-системам. Причём у них есть отдельный термин denticity, который как раз описывает, сколько групп присоединено к конкретному атому.

[sinigin]

сколько у него потенциальных мест связывания есть, стольки он и дентатный

А.Уэллс, Структурная неорганическая химия, т.2, стр. 588: "NO3-группа ведет себя ЛИБО как монодентатный, либо как бидентатный лиганд"
Или, согласно источнику: http://science.crimea.edu/zapiski/2010/ ... 44-249.pdf "...карбоксилат-анионы в структуре координационных соединений выполняют как монодентатную, так и бидентатную и бидентатно-мостиковую функцию." Это для случая с трикарбоновой кислотой. Но в некоторых случаях "би- и три- дентатность" приписывают ацетат-, бензоат- анионам и т.п, ссылаясь на выравнивание длин связей C-O и С=O (о чем свидетельствуют как ИК, так и РСА).

[uchebnik fiziki]

сколько у него потенциальных мест связывания есть, стольки он и дентатный

А.Уэллс, Структурная неорганическая химия, т.2, стр. 588: "NO3-группа ведет себя ЛИБО как монодентатный, либо как бидентатный лиганд"

Напишите об этом в ИЮПАК.

Или, согласно источнику: http://science.crimea.edu/zapiski/2010/ ... 44-249.pdf "...карбоксилат-анионы в структуре координационных соединений выполняют как монодентатную, так и бидентатную и бидентатно-мостиковую функцию." Это для случая с трикарбоновой кислотой.

Что имеет больший вес -- официальные стандарты терминологии или публикации в мусорных журналах?

Но в некоторых случаях "би- и три- дентатность" приписывают ацетат-, бензоат- анионам и т.п, ссылаясь на выравнивание длин связей C-O и С=O (о чем свидетельствуют как ИК, так и РСА).

Нарисуйте, пожалуйста, карбоксилат-анион так, чтобы он был тридентатным.

[Maloy]

Все вопросы к ИЮПАК; мне кажется, там достаточно чётко написано про потенциальное комплексообразование

а у них что-нибудь про multiplicity говорится?
есть разные варианты классификации лигандов: по заряду, по дентатности, по типу атома, через который лиганд координирует с металлом... так вот классификация по дентатности подразумевает, что есть лиганды: моно-(уни-), ди-(би-), три-(тер), тетра-(квадри) и тд. дентатные и когда говорят лиганд тридентатный это значит, что он в данном конкретном случае тридентатный, но это совершенно не значит, что он не может в другом случае считаться монодентатным...
ну ладно возьмем витамин B12... в нем есть центральный атом металла и лиганд... n+1дентатный а на самом деле лиганд, можно сказать, что он пентадентатный

[uchebnik fiziki]

так вот классификация по дентатности подразумевает, что есть лиганды: моно-(уни-), ди-(би-), три-(тер), тетра-(квадри) и тд. дентатные и когда говорят лиганд тридентатный это значит, что он в данном конкретном случае тридентатный, но это совершенно не значит, что он не может в другом случае считаться монодентатным...

Мне тоже так казалось, но я полез проверять и оказалось, что регулирующие организации считают иначе. Видимо, нужно с этим смириться. Или хотя бы найти где-нибудь конкурирующее определение.

[MONSTA]

Тут вопрос очень сложный, регулирующие инстанции, может, и сами не особо ферштейн. Упомянутый выше Гессом цианид - он, таки, может быть бидентатным в мостиковых цианидных структурах. Берлинская лазурь - наиболее известный случай. Так что тут все довольно сложно для восприятия. Даже некими инстанциями.

[Гесс]

Упомянутый выше Гессом цианид - он, таки, может быть бидентатным в мостиковых цианидных структурах.

Век живи - век учись...

Берлинская лазурь - наиболее известный случай.

я как то иначе себе ее представлял, ладно, счас недосуг разбираться.

[MONSTA]

Пардон, тут я уже начал сомневаться, правильно ли я написал. То есть, цианид точно может быть мостиковым лигандом... Но на счет бидентатности я определенно загнул.

Я хотел сказать, что обе возможных координационных позиции цианида могут быть задействованы, если он - мостиковый лиганд. Но... я спутал понятия бидентатного и двухкоординированного лиганда. Несомненно, я свалял дурака. Прошу меня простить.

[Гесс]

Это в любом случае ново и полезно. Ибо я считал его исключительно "амби" и усе. А тут вон оно как.