Подавление восстановления Pd(II)
Подавление восстановления Pd(II)
Коллеги! Пытаюсь провести реакцию получения комплекса Pd(II) с оксимом. Проблема в том, что реакция идет достаточно медленно даже при кипячении. За это время успевает довольно много выпасть металлического палладия. Пробовал разные растворители - сухой метанол, сухой ацетонитрил, диоксан с водой. В качестве Pd(II) пробовал Li2PdCl4 и Pd(OAc)2. Добавлял внешнее основание NaOAc. Везде минимум 20 мольных % палладия выпадает. Можно ли как-то замедлить реакцию восстановления?
Re: Подавление восстановления Pd(II)
У Вас, похоже, оксим несколько странный. Из хлоридных комплексов некогда без проблем осаждал палладий диметилглиоксимом. Без всякого кипячения и побочных реакций. Озвучьте строение Вашего оксимного монстра, а то вряд ли кто реально поможет!
Re: Подавление восстановления Pd(II)
Ну представьте себе аналог оксима ацетофенона. Реакция циклопалладирования в фенильное кольцо. Так получается, что для моего оксима она идет медленно. За это время часть палладия успевает восстановиться
Re: Подавление восстановления Pd(II)
Скорее всего шансов предупредить восстановление нет. Нейтральная и слабощелочная среда, задаваемая NaOAc, очень способствует Ацетат Pd сам собой может валиться до металла в таких условиях.
Бог на стороне не больших батальонов, а тех, кто лучше стреляет (приписывается Вольтеру)
- Droog_Andrey
- Сообщения: 2670
- Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
- Контактная информация:
Re: Подавление восстановления Pd(II)
А ацетонитрил кипятили при атмосферном давлении?
2^74207281-1 is prime!
Re: Подавление восстановления Pd(II)
Предполагаю, что имеет место автокатализ при восстановлении. Может понадобится какой-нибудь ингибитор, типа диэтилдитиокарбамата.
"Я не видел людей страшней, чем толпа цвета хаки"
Re: Подавление восстановления Pd(II)
С камерой, заполненной аргоном. Давление, совсем чуть выше атмосферногоDroog_Andrey писал(а):А ацетонитрил кипятили при атмосферном давлении?
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 47 гостей