Подавление восстановления Pd(II)

обсуждение проблем неорганической химии, неорганического материаловедения, химии твердого тела и всего, что с этим связано
inorgancis, materials and solid state chemistry for professionals
Ответить
lexeym
Сообщения: 221
Зарегистрирован: Пн янв 25, 2010 3:05 pm

Подавление восстановления Pd(II)

Сообщение lexeym » Сб сен 10, 2016 3:56 pm

Коллеги! Пытаюсь провести реакцию получения комплекса Pd(II) с оксимом. Проблема в том, что реакция идет достаточно медленно даже при кипячении. За это время успевает довольно много выпасть металлического палладия. Пробовал разные растворители - сухой метанол, сухой ацетонитрил, диоксан с водой. В качестве Pd(II) пробовал Li2PdCl4 и Pd(OAc)2. Добавлял внешнее основание NaOAc. Везде минимум 20 мольных % палладия выпадает. Можно ли как-то замедлить реакцию восстановления?

MONSTA
Сообщения: 1998
Зарегистрирован: Вт фев 20, 2007 11:36 am

Re: Подавление восстановления Pd(II)

Сообщение MONSTA » Сб сен 10, 2016 10:43 pm

У Вас, похоже, оксим несколько странный. Из хлоридных комплексов некогда без проблем осаждал палладий диметилглиоксимом. Без всякого кипячения и побочных реакций. Озвучьте строение Вашего оксимного монстра, а то вряд ли кто реально поможет!

lexeym
Сообщения: 221
Зарегистрирован: Пн янв 25, 2010 3:05 pm

Re: Подавление восстановления Pd(II)

Сообщение lexeym » Пн сен 12, 2016 8:32 am

Ну представьте себе аналог оксима ацетофенона. Реакция циклопалладирования в фенильное кольцо. Так получается, что для моего оксима она идет медленно. За это время часть палладия успевает восстановиться

Аватара пользователя
amik
Сообщения: 23125
Зарегистрирован: Вс мар 05, 2006 9:32 pm

Re: Подавление восстановления Pd(II)

Сообщение amik » Пн сен 12, 2016 2:12 pm

Скорее всего шансов предупредить восстановление нет. Нейтральная и слабощелочная среда, задаваемая NaOAc, очень способствует :? Ацетат Pd сам собой может валиться до металла в таких условиях.
Бог на стороне не больших батальонов, а тех, кто лучше стреляет (приписывается Вольтеру)

Аватара пользователя
Droog_Andrey
Сообщения: 2527
Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
Контактная информация:

Re: Подавление восстановления Pd(II)

Сообщение Droog_Andrey » Пн сен 12, 2016 11:39 pm

А ацетонитрил кипятили при атмосферном давлении?
2^74207281-1 is prime!

Аватара пользователя
antabu
Сообщения: 2747
Зарегистрирован: Пн май 25, 2009 7:00 pm

Re: Подавление восстановления Pd(II)

Сообщение antabu » Вт сен 13, 2016 5:53 am

Предполагаю, что имеет место автокатализ при восстановлении. Может понадобится какой-нибудь ингибитор, типа диэтилдитиокарбамата.
Мой Карфаген обязан быть разрушен.
Новодворская.

lexeym
Сообщения: 221
Зарегистрирован: Пн янв 25, 2010 3:05 pm

Re: Подавление восстановления Pd(II)

Сообщение lexeym » Ср сен 14, 2016 11:02 am

Droog_Andrey писал(а):А ацетонитрил кипятили при атмосферном давлении?
С камерой, заполненной аргоном. Давление, совсем чуть выше атмосферного

Ответить

Вернуться в «неорганическая химия и химия твердого тела / inorganic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 5 гостей