Огранка кристаллов типа NaCl (из водного раствора)

обсуждение проблем неорганической химии, неорганического материаловедения, химии твердого тела и всего, что с этим связано
inorgancis, materials and solid state chemistry for professionals
Ответить
kbob
Сообщения: 1718
Зарегистрирован: Сб окт 17, 2009 9:48 am

Огранка кристаллов типа NaCl (из водного раствора)

Сообщение kbob » Вт сен 20, 2016 1:42 pm

При выращивании из чистого водного раствора кристаллов типа NaCl вырастают кристаллы кубической формы с гранями {100}.

Форма меняется на октаэдрическую при добавке формамида или мочевины. Причем в литературе есть данные http://repository.ubn.ru.nl/handle/2066/27048, что формамид меняет форму кристаллов для ряда солей типа NaCl с параметром элементарной ячейки между NaF и KCl (включительно).

Также исследовано влияние концентрации иона OH- в растворе на форму кристаллов LiF NaF KF www.minsocam.org/ammin/am25/am25_338.pdf, их огранка становится октаэдрической, в то время как огранка NaX и KX X={Cl, Br, I} остается кубической.

В присутствие ионов Cd+2 и Pb+2 так же меняют огранку NaCl и KCl на октаэдрическую с гранями {111}.

Монослой грани {100} состоит из ионов обоих сортов в то время как у грани {111} в одном слое ионы одного знака и в чистом растворе грань {111} является нестабильной и в случае термодинамического контроля не растет. Наличие модификатора каким-то образом стабилизирует грань {111} и вызывает ее рост.

Кто может предложить механизм стабилизации?
If you are not part of the solution, you are part of the precipitate.

Аватара пользователя
amik
Сообщения: 23104
Зарегистрирован: Вс мар 05, 2006 9:32 pm

Re: Огранка кристаллов типа NaCl (из водного раствора)

Сообщение amik » Вт сен 20, 2016 6:30 pm

kbob писал(а):Кто может предложить механизм стабилизации?
Зачем его предлагать, если данный эффект давно известен и даже находит применение :? Только это скорее не неорганическая, а физическая химия.
Некая шуточная тема про добавки-антислёживатели к поваренной соли, меняющие габитус кристаллов, была пару лет назад в общехимическом разделе.
У нас накопилось много литературы по другому, не менее интересному кристаллу - дигидрофосфату калия, также подверженному "модификации".
Бог на стороне не больших батальонов, а тех, кто лучше стреляет (приписывается Вольтеру)

Аватара пользователя
Гесс
Сообщения: 13063
Зарегистрирован: Ср фев 15, 2012 11:19 pm

Re: Огранка кристаллов типа NaCl (из водного раствора)

Сообщение Гесс » Вт сен 20, 2016 9:22 pm

насколько я помню ту тему с антислеживателем - стабилизации грани там не обсуждалось.

Аватара пользователя
amik
Сообщения: 23104
Зарегистрирован: Вс мар 05, 2006 9:32 pm

Re: Огранка кристаллов типа NaCl (из водного раствора)

Сообщение amik » Вт сен 20, 2016 9:58 pm

Немного было - ссылка как раз от коллеги kbob в той теме
Было также в смежной теме про "елку" viewtopic.php?f=4&t=103871
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Бог на стороне не больших батальонов, а тех, кто лучше стреляет (приписывается Вольтеру)

kbob
Сообщения: 1718
Зарегистрирован: Сб окт 17, 2009 9:48 am

Re: Огранка кристаллов типа NaCl (из водного раствора)

Сообщение kbob » Ср сен 21, 2016 6:46 am

Вопрос не про антислеживатель который ферроцианид. А про рост кристаллов в условиях термодинамического контроля, то-есть когда образуются грани с наименьшей энергией. Т.е. каком образом ионы Cd+2 и Pb+2, мочевина и ацетамид (вещества вроде бы разные) увеличивают энергию грани {111}, не меняя при этом энергию остальных?
Причем ацетамид кроме NaCl влияет на огранку целого ряда солей.
LiF 0.403
------------- окатэдрическая огранка
NaF 0.463
LiCl 0.514
KF 0.534
LiBr 0.550
NaCl 0.562
RbF 0.573
NaBr 0.597
LiI 0.600
CsF 0.612
KCl 0.628
------------------
NaI 0.648
KBr 0.658
RbCl 0.658
RbBr 0.687

подобные сравнительные исследования для остальных модификаторов не проводились.
If you are not part of the solution, you are part of the precipitate.

Аватара пользователя
chaus
Сообщения: 3135
Зарегистрирован: Вт дек 24, 2013 2:37 pm

Re: Огранка кристаллов типа NaCl (из водного раствора)

Сообщение chaus » Чт сен 22, 2016 10:34 am

kbob писал(а):Т.е. каком образом ионы Cd+2 и Pb+2, мочевина и ацетамид (вещества вроде бы разные) увеличивают энергию грани {111}, не меняя при этом энергию остальных?
Скорее всего, просто адсорбируются и замедляют рост {111}. А на {100} адсорбция мала и скорость роста {100} при этом почти не меняется. Надо ещё посмотреть лимитирующую стадию роста в модели Колмогорова. На грани {111} зародыши как таковые не нужны и рост точно лимитируется движением ступеней, так что будет тормозиться появлением частокола адсорбированных примесей. На грани {100} лимитирующая стадия роста -- образование зародышей, процесс флуктуационный, который адсорбированными примесями не тормозится.
When you open your heart to patriotism, there is no room for prejudice.

Ответить

Вернуться в «неорганическая химия и химия твердого тела / inorganic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 20 гостей