ЕЖ писал(а): Количественно пока не делали. Перед снятием кинетики как раз и хотели определиться с механизмом, чтобы учесть все нюансы.
Но литература гласит, что интенсивность и даже цвет окраски коррелируют со степенью протекания распада. В одной из статей даже фото пробирок с буреющим во времени содержимым было. Собственный опыт подтверждает это - по мере распада цвет становится все более темным, а образец теряет прозрачность.
Есть подозрение, что все это происходит при степенях превращения в доли процента, поэтому говорить о полноценной кинетике - не приходится.
ЕЖ писал(а):
Насчет изменений в растворителях..пробовали напихать нитрата в них, что называется, от души. Т.е. много. Все равно, даже 1Н ЯМР ничего не дал, хотя очень надеялись
А что Вы надеялись увидеть?
Новые пики протонных взаимодействий в спектре?
А откуда им взяться, при степени превращения в доли процента. Да и метод не настолько чувствителен, чтобы их обнаружить на фоне частокола пиков основного вещества - растворителя.
Для изменения окраски - этого может и достаточно, а для протонного ЯМР - нет.
ЕЖ писал(а):
А по поводу спиртового КОН - вот не припомню такого, хотя титровали им много. Вероятно, у меня он более 2х сут не задерживался:-)
Желтоватое окрашивание спиртовых растворов щелочи - обычное явление. Оно обусловлено осмолением примесей непредельных соединений, содержащихся в спирте.
Но чтобы окраска достигала такой черноты - это было что-то невероятное.
Этот пример я привел для того, чтобы показать, что примеси играют порой решающую роль во внешних проявлениях различных реакций.
В случае нитрата серебра также возможна ситуация, когда он будет реагировать, в первую очередь, не с основным растворителем, а с более реакционноспособной примесью.
Находит тот, кто ищет не там.