Ацетат меди(I) и его фосфиновый комплекс

обсуждение проблем неорганической химии, неорганического материаловедения, химии твердого тела и всего, что с этим связано
inorgancis, materials and solid state chemistry for professionals
Ответить
lexeym
Сообщения: 222
Зарегистрирован: Пн янв 25, 2010 3:05 pm

Ацетат меди(I) и его фосфиновый комплекс

Сообщение lexeym » Вт сен 11, 2018 1:23 pm

Коллеги! Кто-нибудь получал CuOAc? Как с ним работать?

Я пробовал три методики:
а) Acetic acid (0.6 g, 10.0 mmol) was added in a single portion to [CuCl] (0.99 g, 10.0 mmol) suspended in 40 mL of dichloromethane at 25 °C. After 10 min of stirring, 1.0 g of NEt3 (1.39 mL, 10.0 mmol) dissolved in 5 mL of dichloromethane, was added. During 5 h of stirring at 25 °C, [CuO2CCH3] (1a) precipitated as a colorless solid. The reaction mixture was filtered and the colorless residue was washed with 10 mL of dichloromethane and then dried
in oil-pump vacuum. Yield: 0.77 g (6.3 mmol, 63 % based on [CuCl]) - тут выход процентов 20 получился. Ставил в отогнанном ДХМ в аргоне. Суспензия была голубоватой. Фильтровал с поддувом аргона сверху.
б) In 50 ml round bottomed flask was flushed with argon, then copper(II)acetate (0,61 g 3,3 mmol) was placed, then abs. MeCN (16 ml) and 4mL acetic acid – aceticacid anhydride (4:1) mixture was added, followed by copper foil (1,53 g, 24,1 mmol). The deep green reaction mixture was stirred until it become colorless (typically 48 hours). The colorless solution was added to 45 ml abs. diethyl ether (previously deoxygenated). The white precipitate was filtered quickly and washed with argon. - Ставил в сухом ацетонитриле. Выливал в согнанный со щелочи эфир. Здесь вовсе всё при осаждении и фильтровании крайне быстро посинело.
в) Пробовал еще сублимировать (https://books.google.ru/books?id=XktiIR ... on&f=false), но при 2-3 мм и 230 градусах почти ничего не шло. Медь, правда, была порошкообразной, а не в виде пыли.

Конечная цель - сделать Cu(OAc)(PPh3)2, но тут особенных проблем, наверное не будет:
In a 10 mL round bottomed flask copper(I)-acetate (0.123 g, 1.0 mmol) and PPh3 (1.115 g, 4.25 mmol) in 6 mL toluene were stirred for 30 min at 25oC
under argon. The white crystalline product was filtered, washed with ether and dried in vacuum

Аватара пользователя
Droog_Andrey
Сообщения: 2534
Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
Контактная информация:

Re: Ацетат меди(I) и его фосфиновый комплекс

Сообщение Droog_Andrey » Ср сен 12, 2018 3:05 pm

Можно перекристаллизовать из ацетонитрила. Крупные кристаллы медленее диспропорционируют.
2^74207281-1 is prime!

Аватара пользователя
maks
Сообщения: 13729
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Ацетат меди(I) и его фосфиновый комплекс

Сообщение maks » Ср сен 12, 2018 4:40 pm

Cu(OAc)(PPh3)2 это правильная формула ? координационное число 3 ?
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

lexeym
Сообщения: 222
Зарегистрирован: Пн янв 25, 2010 3:05 pm

Re: Ацетат меди(I) и его фосфиновый комплекс

Сообщение lexeym » Ср сен 12, 2018 6:21 pm

maks писал(а):
Ср сен 12, 2018 4:40 pm
Cu(OAc)(PPh3)2 это правильная формула ? координационное число 3 ?
Так обозначают авторы. Так-то он димерный, скорее всего

Аватара пользователя
maks
Сообщения: 13729
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Ацетат меди(I) и его фосфиновый комплекс

Сообщение maks » Ср сен 12, 2018 6:32 pm

возможно, а ацетат дает димерные комплексы в принципе?
Что казается первого этапа почему Вы решили , что первая процедура дала не то из за цвета? элементник можно сделать ?, может примесь малая меди 2
то что выход низкий это мне кажется признаком неплохим с точки зрения прохождения желаемой реакции
а там реально нужно было крутить 5 часов и выпал осадок , а потом тем же метилен хлоридом промывают, как то это странно
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Аватара пользователя
chaus
Сообщения: 3101
Зарегистрирован: Вт дек 24, 2013 2:37 pm

Re: Ацетат меди(I) и его фосфиновый комплекс

Сообщение chaus » Ср сен 12, 2018 6:56 pm

maks писал(а):
Ср сен 12, 2018 6:32 pm
возможно, а ацетат дает димерные комплексы в принципе?
Обожает это делать. Ацетат хрома(II) -- классика.
lexeym писал(а):
Ср сен 12, 2018 6:21 pm
maks писал(а):
Ср сен 12, 2018 4:40 pm
Cu(OAc)(PPh3)2 это правильная формула ? координационное число 3 ?
Так обозначают авторы. Так-то он димерный, скорее всего
У авторов структуры нет, что ли? Ацетат чаще всего бидентатный. А медь(I) могёт и 2, и 3, и 4... Хотя скорее всего ди(как минимум)мер.
When you open your heart to patriotism, there is no room for prejudice.

Аватара пользователя
chaus
Сообщения: 3101
Зарегистрирован: Вт дек 24, 2013 2:37 pm

Re: Ацетат меди(I) и его фосфиновый комплекс

Сообщение chaus » Ср сен 12, 2018 7:13 pm

Хотя вот здесь цепляет три фосфина и карбоксилат монодентатно -- в тетраэдр.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
When you open your heart to patriotism, there is no room for prejudice.

lexeym
Сообщения: 222
Зарегистрирован: Пн янв 25, 2010 3:05 pm

Re: Ацетат меди(I) и его фосфиновый комплекс

Сообщение lexeym » Чт сен 13, 2018 8:16 am

На самом деле, пока без разницы, сколько фосфинов он цепляет. Авторы постулируют его как катализатор клика.
По ощущениям, тут больше проблема с моноацетатом из-за его неустойчивости

Ответить

Вернуться в «неорганическая химия и химия твердого тела / inorganic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 2 гостя