Ацетат меди(I) и его фосфиновый комплекс
Ацетат меди(I) и его фосфиновый комплекс
Коллеги! Кто-нибудь получал CuOAc? Как с ним работать?
Я пробовал три методики:
а) Acetic acid (0.6 g, 10.0 mmol) was added in a single portion to [CuCl] (0.99 g, 10.0 mmol) suspended in 40 mL of dichloromethane at 25 °C. After 10 min of stirring, 1.0 g of NEt3 (1.39 mL, 10.0 mmol) dissolved in 5 mL of dichloromethane, was added. During 5 h of stirring at 25 °C, [CuO2CCH3] (1a) precipitated as a colorless solid. The reaction mixture was filtered and the colorless residue was washed with 10 mL of dichloromethane and then dried
in oil-pump vacuum. Yield: 0.77 g (6.3 mmol, 63 % based on [CuCl]) - тут выход процентов 20 получился. Ставил в отогнанном ДХМ в аргоне. Суспензия была голубоватой. Фильтровал с поддувом аргона сверху.
б) In 50 ml round bottomed flask was flushed with argon, then copper(II)acetate (0,61 g 3,3 mmol) was placed, then abs. MeCN (16 ml) and 4mL acetic acid – aceticacid anhydride (4:1) mixture was added, followed by copper foil (1,53 g, 24,1 mmol). The deep green reaction mixture was stirred until it become colorless (typically 48 hours). The colorless solution was added to 45 ml abs. diethyl ether (previously deoxygenated). The white precipitate was filtered quickly and washed with argon. - Ставил в сухом ацетонитриле. Выливал в согнанный со щелочи эфир. Здесь вовсе всё при осаждении и фильтровании крайне быстро посинело.
в) Пробовал еще сублимировать (https://books.google.ru/books?id=XktiIR ... on&f=false), но при 2-3 мм и 230 градусах почти ничего не шло. Медь, правда, была порошкообразной, а не в виде пыли.
Конечная цель - сделать Cu(OAc)(PPh3)2, но тут особенных проблем, наверное не будет:
In a 10 mL round bottomed flask copper(I)-acetate (0.123 g, 1.0 mmol) and PPh3 (1.115 g, 4.25 mmol) in 6 mL toluene were stirred for 30 min at 25oC
under argon. The white crystalline product was filtered, washed with ether and dried in vacuum
Я пробовал три методики:
а) Acetic acid (0.6 g, 10.0 mmol) was added in a single portion to [CuCl] (0.99 g, 10.0 mmol) suspended in 40 mL of dichloromethane at 25 °C. After 10 min of stirring, 1.0 g of NEt3 (1.39 mL, 10.0 mmol) dissolved in 5 mL of dichloromethane, was added. During 5 h of stirring at 25 °C, [CuO2CCH3] (1a) precipitated as a colorless solid. The reaction mixture was filtered and the colorless residue was washed with 10 mL of dichloromethane and then dried
in oil-pump vacuum. Yield: 0.77 g (6.3 mmol, 63 % based on [CuCl]) - тут выход процентов 20 получился. Ставил в отогнанном ДХМ в аргоне. Суспензия была голубоватой. Фильтровал с поддувом аргона сверху.
б) In 50 ml round bottomed flask was flushed with argon, then copper(II)acetate (0,61 g 3,3 mmol) was placed, then abs. MeCN (16 ml) and 4mL acetic acid – aceticacid anhydride (4:1) mixture was added, followed by copper foil (1,53 g, 24,1 mmol). The deep green reaction mixture was stirred until it become colorless (typically 48 hours). The colorless solution was added to 45 ml abs. diethyl ether (previously deoxygenated). The white precipitate was filtered quickly and washed with argon. - Ставил в сухом ацетонитриле. Выливал в согнанный со щелочи эфир. Здесь вовсе всё при осаждении и фильтровании крайне быстро посинело.
в) Пробовал еще сублимировать (https://books.google.ru/books?id=XktiIR ... on&f=false), но при 2-3 мм и 230 градусах почти ничего не шло. Медь, правда, была порошкообразной, а не в виде пыли.
Конечная цель - сделать Cu(OAc)(PPh3)2, но тут особенных проблем, наверное не будет:
In a 10 mL round bottomed flask copper(I)-acetate (0.123 g, 1.0 mmol) and PPh3 (1.115 g, 4.25 mmol) in 6 mL toluene were stirred for 30 min at 25oC
under argon. The white crystalline product was filtered, washed with ether and dried in vacuum
- Droog_Andrey
- Сообщения: 2670
- Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
- Контактная информация:
Re: Ацетат меди(I) и его фосфиновый комплекс
Можно перекристаллизовать из ацетонитрила. Крупные кристаллы медленее диспропорционируют.
2^74207281-1 is prime!
Re: Ацетат меди(I) и его фосфиновый комплекс
Cu(OAc)(PPh3)2 это правильная формула ? координационное число 3 ?
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Ацетат меди(I) и его фосфиновый комплекс
возможно, а ацетат дает димерные комплексы в принципе?
Что казается первого этапа почему Вы решили , что первая процедура дала не то из за цвета? элементник можно сделать ?, может примесь малая меди 2
то что выход низкий это мне кажется признаком неплохим с точки зрения прохождения желаемой реакции
а там реально нужно было крутить 5 часов и выпал осадок , а потом тем же метилен хлоридом промывают, как то это странно
Что казается первого этапа почему Вы решили , что первая процедура дала не то из за цвета? элементник можно сделать ?, может примесь малая меди 2
то что выход низкий это мне кажется признаком неплохим с точки зрения прохождения желаемой реакции
а там реально нужно было крутить 5 часов и выпал осадок , а потом тем же метилен хлоридом промывают, как то это странно
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Ацетат меди(I) и его фосфиновый комплекс
Обожает это делать. Ацетат хрома(II) -- классика.
У авторов структуры нет, что ли? Ацетат чаще всего бидентатный. А медь(I) могёт и 2, и 3, и 4... Хотя скорее всего ди(как минимум)мер.
When you open your heart to patriotism, there is no room for prejudice.
Re: Ацетат меди(I) и его фосфиновый комплекс
Хотя вот здесь цепляет три фосфина и карбоксилат монодентатно -- в тетраэдр.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
When you open your heart to patriotism, there is no room for prejudice.
Re: Ацетат меди(I) и его фосфиновый комплекс
На самом деле, пока без разницы, сколько фосфинов он цепляет. Авторы постулируют его как катализатор клика.
По ощущениям, тут больше проблема с моноацетатом из-за его неустойчивости
По ощущениям, тут больше проблема с моноацетатом из-за его неустойчивости
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 32 гостя