восстановление йодата

[Алексей Хрущёв]

Скажите уважаемые коллеги, как можно востановить иодат-ион до иодид иона в щелочной среде. Как мне помнится в одат является окислителем только в кислой среде, но быть может Вы знаете исключение?

[Droog_Andrey]

Гипофосфитом наверное можно. Или органикой какой-нить...

[Алексей Хрущёв]

Гипофосфитом наверное можно. Или органикой какой-нить...

Интересно было бы увидеть методику, не располагаете?

[amik]

Гидразином

[Droog_Andrey]

Интересно было бы увидеть методику, не располагаете?

Не-а, конкретной методики нет.

Гидразином

Вообще отличный вариант. Чё-то я забыл совсем про гидразин...

[amik]

Droog_Andrey, благодарю за поддержку
С этим веществом очень легко проверить качественно. Если пойдут пузырьки азота, то процесс идет и можно задуматься о методике

[Алексей Хрущёв]

Значит можно добавить эквивалент гидразина (соли гидразина) к щелочному раствору иодата и он востановится в иодид? Интересно

[Droog_Andrey]

Думаю, восстановится. Только избыток щёлочи нужно брать обязательно.

[amik]

Пока это только версия.
Может оказаться, что в Вашей системе присутствует нечто иное, на что восстановитель окажет аналогичное деструктивное действие

[Droog_Andrey]

Ну ещё есть красивый вариант с гидроксиламином:

IO₃^― + 6NH₂OH = I^― + 9H₂O + 3N₂

[Алексей Хрущёв]

В системе только щелочь и иодат, затем этой смесью хотим метить пептид по тирозину. Такая органика конечно ему (пептиду) не очень понравится, поэтому постараюсь чтобы большого избытка гидразина или гидроксиламина не было.

[radical]

Скажите уважаемые коллеги, как можно востановить иодат-ион до иодид иона в щелочной среде.

Перекись водорода. Если окислитель не повредит в вашей системе.

[Droog_Andrey]

Вообще-то перекись количественно окисляет иод до иодата...

[Алексей Хрущёв]

А тиосулаты, сульфиты не востановят? Таблицы с потенциалами нет...

[avor]

Классика мечения иодом по тирозину исходит из иодидов, которые окисляют "активным" хлором, например хлорамном. Что бы минимально повреждать биомолекулы используют разные варианты "активного" хлора в твердой фазе в воде.

[Алексей Хрущёв]

Классика мечения иодом по тирозину исходит из иодидов, которые окисляют "активным" хлором, например хлорамном. Что бы минимально повреждать биомолекулы используют разные варианты "активного" хлора в твердой фазе в воде.

Это мы знам)))
проблема заключается в том что у нас радиоактивный иод растворенный в растворе щелочи, со временем перестает включаться в пептид. Мы предполагаем, что это связано с окислением иодида до иодата, кислородом вследствии радиолиза воды. Следовательно задача сводится к востановлению последнего обратно до иодида.

[Droog_Andrey]

Мы предполагаем, что это связано с окислением иодида до иодата, кислородом вследствии радиолиза воды. Следовательно задача сводится к востановлению последнего обратно до иодида.

Гм. А может свести задачу к предотвращению окисления иодида? Тогда, действительно, можно более слабым восстановителем обойтись, чем гидроксиламин, гидразин или гипофосфит.

Дитионит, думаю, вполне сойдёт. Он будет отлично съедать образующийся при радиолизе кислород. Формально получится нечто вроде
3S₂O₄^2― + IO₃^― + 6OH^― = 6SO₃^2― + I^― + 3H₂O

[radical]

Вообще-то перекись количественно окисляет иод до иодата...

Все зависит от концентрации и pH. В слабощелочной среде и разбавленном растворе перекись восстанавливает иодат до иодида. В кислой окисляет иодид до иода. Про окисление иода до иодата не слышал, м.б. это происходит при высокой концентрации перекиси

[Droog_Andrey]

Все зависит от концентрации и pH.

Однако в уравнение

IO₃^― + 3H₂O₂ = I^― + 3H₂O + 3O₂

не входят ионы, определяющие кислотность среды, т.е. разность потенциалов не должна зависеть от неё. Будет зависеть склонность иода образовывать простое вещество, но это другое...

Про окисление иода до иодата не слышал

Я этот школьный опыт проводил много раз...

А насчёт восстановления до иодида - всё никак руки не дойдут перекиси купить, а так всё есть - и иодат, и свинец... попробую...

З.Ы. Разность потенциалов E⁰(IO₃^―/I^―)-E⁰(O₂/H₂O₂) = 0.4 В, а разность потенциалов E⁰(H₂O₂/H₂O)-E⁰(IO₃^―/I^―) = 0.7 В, так что реально возможны оба процесса, и при высокой концентрации перекиси пойдут оба (т.е. перекись будет разлагаться), но при небольшой концентрации преобладать должен второй процесс (окисление перекисью иодида).

[radical]

Droog_Andrey
Есть довольно-таки стандартная методика получения KJ из иода путем растворения J2 в KOH с последующим восстановлением иодата перекисью