Получение CuCN

[radical]

Нужна методика по получению сабжа, особенно с использованием доступных реактивов, типа ферроцианидов)). Встречал упоминание, что обычно получают действием на суспензию CuCl разбавленным раствором NaCN, стараясь избежать избытка последнего, т.к. могут получиться растворимые комплексы, но точной методики так и не видел. Когда-то смотрел литературу по серебрению, так там цианистый электролит для серебрения получали прямо в растворе из желтой кровяной соли, подумалось, нельзя ли таким хитрым путем получить цианистый комплекс меди, а потом из него CuCN?

[VOVAN CIR]

Его продают без проблем, это не NaCN.

[antabu]

Вот что по поводу приготовления аналогичного ферроцианидного электролита меднения говорится в Кратком справочнике гальванотехника Ямпольского А.М.(81)

Yampolsky132-133.djvu

[suprachemister]

COPPER(I) CYANIDE
[544-92-3]
Formula: CuCN; MW 89.564
Synonyms: cuprous cyanide; cupricin
Uses
Copper(I) cyanide is used in copper plating of nickel, chromium, zinc alloys,
steel, and other metals or alloys. Such copper plating imparts brightness,
smoothness, hardness, and strength. The cyanide solution employed for copper
electroplating consists of copper cyanide and sodium cyanide. Other applications
of this compound are as an insecticide, a catalyst in polmerization, and
as an antifouling agent in marine paints.
Physical Properties
Cream-colored powder or green orthorhombic or red monoclinic crystals;
density 2.90 g/cm3; melts at 474°C; decomposes at higher temperatures; practically
insoluble in water, ethanol, and cold dilute acids; dissolves in ammonium
hydroxide and potassium cyanide solutions.
Preparation
Copper(I) cyanide is a precipitate obtained by adding potassium cyanide
solution to an aqueous solution of Cu2+ salt:
2CuCl2 + 4KCN → 2CuCN + C2N2 + 4KCl
The Cu2+ to CN¯ molar ratio should be 1:2. The precipitate dissolves in an
excess of cyanide, forming soluble ions Cu(CN)2¯ , Cu(CN)32¯, and Cu(CN)43¯.
Analysis
Elemental composition: Cu 70.95%, C 13.41%, N 15.64%. Copper(I) cyanide
is decomposed in nitric acid and the acid extract diluted appropriately and
analyzed for copper by various instrumental methods (see Copper).
Toxicity
The compound is a poison by ingestion and other routes of exposure.

[IB]

Спасибо большое, suprachemister - как раз хотел делать по классической методике, но в сделанном Вами поиске есть варианты с сульфитом (соответственно нет потерь на образование дициана). Так что очень вовремя, спасибо ещё раз

[radical]

Надо брать соль одновалентной меди для реакции. Хлорид легко получается при восстановлении сульфитом любой растворимой соли меди (II) в присутствии NaCl. Перед обменной реакцией с раствором цианида CuCl можно перевести в раствор, растворив в избытке NaCl.
А вообще, интересно попробовать получить медноцианидный комплекс прямо из желтой кровяной соли в растворе, затем выделить его в сухом виде и попробовать непосредственно использовать в реакции при синтезе нитрилов.
Готовый CuCN вроде бы продается как реагент для гальваники, но мне не удалось найти пока подобных предложений.

[IB]

Надо брать соль одновалентной меди для реакции

Это не обязательно. Просмотрите поиск, что прислал suprachemister (вложение), выбирайте метод по вкусу и будет Вам счастье

[radical]

Нашел ссылку, что для синтеза ароматических нитрилов вместо CuCN можно использовать Cu2[Fe(CN)6], если будет получаться, необходимость в сабже отпадает))

[S324]

дык там наверное и палладий сыпать еще нужно?
а этот комплекс должен быть сухой и растёртый в пыль

[radical]

А палладий зачем? Реакция идет в сухом пиридине. А в ДМСО, думаю, еще лучше будет.

[S324]

дык, есть метода где арилбромид с жёлтой кровяной солью совокупляют в присутствии хлорида палладия.
у мну не вышло, череп вроде получил

[IB]

Позавчера сделал моль CuCN по Barber, Journal of the Chemical Society; (1943); p. 79 :

[quote=Barber]
Experimental.-Copper sulphate (commercial crystalline ; 1 kg.) is dissolved in water (3.2 1.) at 40-50". Sodium
bisulphite (commercial powder; 280 g.) is dissolved in water (800 c.c.) at 50-60" and potassium cyanide (95% w/w,
" grey single salt " ; 280 g.) in water (800 c.c.) at 50-80". Each solution is filtered and, all being at 60". the bisulphite
solution is run with stirring during 1-2 mins. into the copper solution (acidified faintly to Congo-red), followed
immediately by the cyanide solution. There is slight frothing and a little sulphur dioxide is evolved, but no appreciable
amount of cyanogen or hydrogen cyanide. After about 10 mins. the hot solution is filtered, and the product washed
thoroughly with boiling water, then with alcohol. It is dried at 100" to a fine soft powder ; yield, almost quantitative
(Found : Cu, 70.0. Calc. : Cu, 70.97yo). [/quote]

Методика очень продуктивная, продукт после сушки светло-розовый (что вообще говоря более менее нормально - СuCN бывает разных оттенков от "кремового" то светло-зелёного). NaHSO3 заменил на Na2SO3 и 0.8 мольных частей H2SO4. Рекомендую.

[IB]

дык, есть метода где арилбромид с жёлтой кровяной солью совокупляют в присутствии хлорида палладия.
у мну не вышло, череп вроде получил

Да Розенмунд с палладием это вообще сильная штука, туда много чего тогда кидать можно. Если мне не изменяет память, один из самых эффективных вариантов вообще ацетонциангидрин вводить и не мучаЦЦо (если кому интересно, могу постараться найти статью).

[S324]

если не трудно

[IB]

если не трудно

Для Вас, S324, тем более не трудно

[S324]

спасибо!
у мну лучше всего получалось с цианидом цинка

[bahothefirst]

Делал сабж по данной методике из оргсина:
http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv1p0046
Процедура очень простая, правда нужна хорошая тяга (летит цианоген). Цианид получился золотистого цвета, чистоту не проверял, но для Зандмейера отлично подошел.