соли церия, гигроскопичность

[Любитель_Манниха]

Выдерживал Ce(SO4)2 пару часов при 210 C (по вики сульфат церия дегидратируется при 180-200 С), открываю сушильный шкаф - соль парит Это так неохотно улетает связанная вода, или в соли какая-то грязь?

[Химик 1996]

Избыточная серняга парит...

[amik]

Любитель, что значит парит? Как из чайника что-ли?
Пары воды обычно визуально не обнаруживаются в горячем шкафу.
Может быть это уже не вода, а избыточная сернуха парит (сульфат кристаллизуют при небольшом избытке кислоты), а ее для образования видимого тумана надо совсем немного.

P.S. И вообще сушить по классике надо до постоянного веса

[Любитель_Манниха]

Любитель, что значит парит? Как из чайника что-ли?

Ну не как из чайника, но довольно интенсивно, поэтому и удивилсо Видимо действительно дело в серняге, т.к. недавно сушил нитрат церия, без спецэффектов. А насколько хорошо соли церия хапают влагу воздуха, можете сказать?

И вообще сушить по классике надо до постоянного веса

угу

[Любитель_Манниха]

Гм. При сушке жёлто-оранжевый сульфат церия становится скорее оранжевым, чем жёлтым, а потом за несколько часов скатывается обратно к более жОлтому, несмотря на то, что запихиваю пузырёк с солью в эксикатор с P2O5. "Избыточная серняга" не даёт полностью избавиться от воды, и при охлаждении вода возвращается во внутр. сферу церия? Кстати, влажная индикаторная бумажка на "пар" не реагирует

[Droog_Andrey]

А термометр в шкафу исправный..?

[Любитель_Манниха]

Шкаф буржуйский, с цифровой индикацией. Ща кину туда термометр, гляну

UPD: показания шкафа и показания ртутного термометра вобщем-то идентичны

[isoprenoid]

А насколько хорошо соли церия хапают влагу воздуха, можете сказать?

При сушке жёлто-оранжевый сульфат церия становится скорее оранжевым

p0064.jpg

по вики сульфат церия дегидратируется при 180-200 С

p0061.jpg

Комиссарова Л.Н. Соединения редкоземельных элементов. (1986)

[Droog_Andrey]

Странно тогда, что влажная бумажка не улавливает SO₃.

[radical]

А кто подскажет, чем сульфат церия (III) можно окислить до сульфата церия (IV)?

[Droog_Andrey]

Персульфатом?

[radical]

А просто перекисью в кислой среде не выйдет? Чтобы не вносить дополнительных ионов. Если есть готовые методики, буду благодарен за ссылку.

[amik]

А кто подскажет, чем сульфат церия (III) можно окислить до сульфата церия (IV)?

Технологически в одну стадию только электролитически делается. Или сажать гидроксид(карбонат), окислять церий и растворять снова.
Есть приемы непосредственного растворения CeO2, мы так и делаем.

[radical]

Полистал старого доброго Карякина. Оптимально, наверное, сделать так:
1. Осадить гидроокись аммиаком
2. Окислить, например, гипохлоритом. Интересно, перекисью или персульфатом окислится?
2. Далее уже отмытую гидроокись (IV) растворить в серной и упарить.

[Droog_Andrey]

А я думал тупо Ce₂(SO₄)₃ + Na₂S₂O₈ = 2Ce(SO₄)₂ + Na₂SO₄

[isoprenoid]

1. Осадить гидроокись аммиаком
2. Окислить, например

Можно попробовать совместить. Пишут, что для нитратов работает.

[amik]

Гидроксиды церия, что трешка, что четверка, препогано фильтруются и промываются. Стоит иметь в виду, если речь зайдет о больших количествах.

[radical]

Вот что получилось:
1. Белый Ce(OH)₃ легко окисляется раствором гипохлорита до желтоватого Ce(OH)₄
2. Перекисью он же окисляется до перекисного соединения рыжего цвета. При нагревании суспензии пероксид разлагается с образованием аналогичного по цвету с (1) осадка.
3. Осадок, полученный в (2), фильтруется на удивление хорошо. Исходный осадок фильтровать не пробовал.
4. Отфильтрованный и промытый осадок легко растворяется в небольшом количестве серной, после упаривания и охлаждения раствора выпали мелкие светло-желтые кристаллы.

[Вася Химикат]

Кстати, влажная индикаторная бумажка на "пар" не реагирует

Не удивительно, даже будучи помещённой в густые пары серной при "отдымливании", влажная бумажка краснеет далеко не сразу. Видно, не так много там SO₃, как кажется.