WCl6(g) formation enthalpy

[YuraM]

здесь энтальпия образования WCl6(g) is -119.1±0.5
http://www.chem.msu.ru/cgi-bin/tkv.pl?t ... _elements=

откуда они ее взяли?

спасибо!

[Гесс]

А вам надо знать откуда у них цифра или больше других цифр хороших и разных?
http://kinetics.nist.gov/janaf/ склоняется в сторону 590 с копейками кДж/моль
http://www.update.uu.se/~jolkkonen/pdf/CRC_TD.pdf говорит 602 кДж/моль
http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?I ... -Condensed со ссылкой на Chase, M.W., Jr., NIST-JANAF Themochemical Tables, Fourth Edition, J. Phys. Chem. Ref. Data, Monograph 9, 1998, 1-1951. для конденсированной фазы говорит -593.7 кДж/моль
Это все цифры в диапазоне 140-145 ккал/моль
Абстракт скафайндра

Heats of formation of chloro derivatives of sexivalent tungsten. III
By Shchukarev, S. A.; Vasil'kova, I. V.; Novikov, G. I.
From Zhurnal Neorganicheskoi Khimii (1958), 3, 2642-6. | Language: Unavailable, Database: CAPLUS
Enthalpies of soln. in 12​% aq. NaOH were detd. calorimetrically for H2WO4, WCl6, WOCl4, and WO2Cl2. They are 13.6 ± 0.11, 188.0 ± 0.3, 131.5 ± 0.3, and 67.3 ± 0.2 kcal.​/mole, resp. From these data and the appropriate ΔH values found in the literature for the heats of formation of H2WO4, H2O, and 12​% NaOH aq., the ΔH for WCl6, WOCl4, and WO2Cl2 were calcd. to be -​163.1, -​177.5, and -​199.7 kcal.​/mole, resp. The value for WCl6 is 64 kcal.​/mole higher than that assumed by the U.S. Bureau of Standards.

Для газовой фазы цифры сильно ниже -493-514 кДж/моль по тем же ссылкам, в базе данных ТКВ куда ваша ссылка это -498.314±2.092 кДж/моль

Можно еще посмотреть
(6) (a) Brewer, L. Atomic Energy Rev. 1980, N7, 5.
(b) Novikov, G.T.; Galitskij, N. V. Russ. J. Inorg. Chem. 1965, 10, 313.
(c ) Mercer, M.Chem. Commun.1967, 2,119.
(d) Novikov,G. Thermodynamicinvestigation of tungsten chlorides. Dissertation, Leningrad, 1953.
(7) (a) Wagman, D. D.; Evans, W. H.; Parker, V. B.; Schumm, R. H.; Halow, 1.; Bailey, S. M.; Churney, K. L.; Nuttall, R. L. J. Phys. Chem. Ref.
Data 1982, 11, Suppl. 2.
(b) Molecular constantsofinorganic compounds; Krasnov, K. S., Ed.; Khimija: Leningrad, 1989; in Russian

[VTur]

Экспериментальная энтальпия в конденсированной фазе + энтальпия испарения (сублимации)

[YuraM]

спасибо за ответы! Я смотрел NIST - там погрешность +/-6 ккал/моль, а в Российском справочнике +/-0.5 ккал/моль, что впечатляет - думал там ссылки посвежее. Кстати, как Вы по scifinder искали энтальпию образования, сегодня пытался им пользоваться - что-то через физические свойства WCl6 не нашел. Да - интересна именно газовая фаза, и как можно более точные данные.

To Vtur: да, это стандартный способ, однако бывает еще через комбинации химических реакций - много разных способов.

[Гесс]

Кстати, как Вы по scifinder искали энтальпию образования, сегодня пытался им пользоваться - что-то через физические свойства WCl6 не нашел.

Я тоже это попробовал, но так как тоже не нашел - сделал поиск по ключевой фразе WCl6 heat of formation. Там 1 результат с четкой фразой и 9 с концептом, то что доставаемо - по абстракту выглядит бесполезным, а то где абстракт обнадеживающий - в русской неорганической химии 60-80ых годов.

[VTur]

спасибо за ответы! Я смотрел NIST - там погрешность +/-6 ккал/моль, а в Российском справочнике +/-0.5 ккал/моль, что впечатляет - думал там ссылки посвежее. Кстати, как Вы по scifinder искали энтальпию образования, сегодня пытался им пользоваться - что-то через физические свойства WCl6 не нашел. Да - интересна именно газовая фаза, и как можно более точные данные.

To Vtur: да, это стандартный способ, однако бывает еще через комбинации химических реакций - много разных способов.

1. Этот способ используется реже, так как требует знания еще целой кучи цифирей.
2. Тогда погрешность итоговой цифры есть корень из суммы квадратов погрешностей. Может поэтому и есть такая погрешность?