Димеризация в парах карбоновых кислот

обсуждение вопросов физической химии и химической физики
phisycal chemistry and chemical physics discussions for professionals
Ответить
Электрофил
Сообщения: 360
Зарегистрирован: Пт дек 21, 2007 4:31 am

Димеризация в парах карбоновых кислот

Сообщение Электрофил » Сб авг 19, 2017 5:24 pm

Добрый день!

Занимаюсь расчетом ректификации следующей смеси:
- 2-этил-4-метилпентановая кислота
- 2-этилгексановая кислота
- 2-этилгекс-2-еновая кислота

Смесь образовалась в результате кротоновой конденсации маслянного альдегида (с примесью изомаслянного), дальнейшего селективного гидрирования двойной связи и последующего окисления воздухом.

Как вы считаете, можно ли принять, что димеризация данных молекул в паровой фазе протекает в той же степени, как в случае уксусной/пропионовой кислоты?

Электрофил
Сообщения: 360
Зарегистрирован: Пт дек 21, 2007 4:31 am

Re: Димеризация в парах карбоновых кислот

Сообщение Электрофил » Сб авг 19, 2017 5:46 pm

И вопрос в догонку. Следует ли ождить заметных отклонение от идеальности в жидкой фазе? Или основные отклонения будут в результате димеризации в паровой фазе (разговор про давления порядка 100 мм рт ст)? Где и за какие ориентировочно деньги смогут померить парожидкостное равновесие для этой смеси при передаче чистых компонентов?

Аватара пользователя
Fr франций
Сообщения: 20
Зарегистрирован: Ср фев 22, 2017 5:37 pm

Re: Димеризация в парах карбоновых кислот

Сообщение Fr франций » Вс авг 20, 2017 11:15 pm

Ну, про ассоциацию информации в интернете не нашёл, но на кислотность длинна ветки слабо влияет, так что я думаю, что можно использовать данные по пропионовой кислоте. Могу ещё книгу порекомендовать Терентьев В. А. Термодинамика водородной связи (1973), возможно тут найдёте, то что вам нужно.

Заряд локализован, диэлектрическая проницаемость маленькая, из-за ассоциации всевозможные циклы будут образовываться, отклонение весьма заметное.

stearan
Сообщения: 821
Зарегистрирован: Пт мар 02, 2007 4:21 pm

Re: Димеризация в парах карбоновых кислот

Сообщение stearan » Пн авг 21, 2017 12:56 am

скорее всего степень димеризации будет несколько меньше. первоисточники на память не назову, но пересказана вся теория (и, имхо, очень удачно) в старой книге Fredenslund-Gmehlin-Rasmussen: Vapor-Liquid Equilibria Using UNIFAC (известна в народе как "серая книга юнифак"); там даны готовые константы димеризации в паровой фазе для кислот С1-С4 и теория как посчитать для других кислот. в жидкой фазе тоже стоит посчитать коэффициенты активности, отклонение от 1 вполне вероятно.
Последний раз редактировалось stearan Пн авг 21, 2017 4:17 pm, всего редактировалось 1 раз.

Электрофил
Сообщения: 360
Зарегистрирован: Пт дек 21, 2007 4:31 am

Re: Димеризация в парах карбоновых кислот

Сообщение Электрофил » Пн авг 21, 2017 7:07 am

Спасибо, особенно за книгу. Почитаю, подумаю...

Ответить

Вернуться в «физическая химия / physical chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 1 гость