связь стандартной энтальпии в газовой фазе и водном растворе

обсуждение вопросов физической химии и химической физики
physical chemistry and chemical physics: discussions for professionals
Ответить
YuraM
Сообщения: 426
Зарегистрирован: Пн ноя 26, 2007 11:07 pm

связь стандартной энтальпии в газовой фазе и водном растворе

Сообщение YuraM » Ср янв 16, 2019 7:47 pm

Дамы и Господа,

возник вопрос по термодинамике, которую напрочь забыл. Допустим у нас есть вещество, например, AgCl, для которого известны энтальпии и энергии Гиббса образования в газовой фазе:
г DH°f298.15, ккал/моль 22.115
г DG°f298.15, ккал/моль 15.558

и водном растворе:
р-р; H2O, станд. с., гип. недисс. DH°f298.15, ккал/моль -17.41
р-р; H2O, станд. с., гип. недисс. DG°f298.15, ккал/моль -17.08±0.1

Данные взяты отсюда:

http://www.chem.msu.ru/cgi-bin/tkv.pl?l ... w_no_ions=

Мне необходимо определить энтальпию сольватации AgCl в водном растворе. Интуитивно понятно, что эта величина получается как разница приведенных выше энтальпий и воде и газе (-17.41 - 22.115), и энергий Гиббса в воде и газе (-17.08 - 15.558).

Смущают только стандартные состояния веществ в газе - это идельный газ, а в растворе - гипотетический одномоляльный раствор, если я првильно помню.

Идеи?
Кто смел тот и съел

YuraM
Сообщения: 426
Зарегистрирован: Пн ноя 26, 2007 11:07 pm

Re: связь стандартной энтальпии в газовой фазе и водном растворе

Сообщение YuraM » Ср янв 16, 2019 10:53 pm

Хотя может быть и все нормально, просто надо указать стандартные состояния для этих фаз и все.
Кто смел тот и съел

YuraM
Сообщения: 426
Зарегистрирован: Пн ноя 26, 2007 11:07 pm

Re: связь стандартной энтальпии в газовой фазе и водном растворе

Сообщение YuraM » Чт янв 17, 2019 1:11 pm

https://cyberleninka.ru/article/n/ental ... -galogenov

По крайней мере здесь так и делают рассчитывая экспериментальную энтальпию гидратации ионов, что как я понимаю и является энтальпией сольватации в воде, т.е. согласно данным выше для хлорида серебра мы имеем:
dHsolv = -17.41 - 22.115 = -39.525 kcal/mol
dGsolv = -17.08 - 15.558 = -32.638 kcal/mol

(имеется ввиду недиссоциированные AgCl)
Кто смел тот и съел

Аватара пользователя
Гесс
Сообщения: 11603
Зарегистрирован: Ср фев 15, 2012 11:19 pm

Re: связь стандартной энтальпии в газовой фазе и водном растворе

Сообщение Гесс » Чт янв 17, 2019 1:35 pm

https://www.sgu.ru/sites/default/files/ ... _part2.pdf page 12

Альтернативно:
gas-to-water solvation enthalpy is defined by
deltaHSolv= deltaHSoln-deltaHSub,298
substracting the solute's standard molar enthalpy of vaporisation (for liquids) or sublimation (for solids) at 298.15K

YuraM
Сообщения: 426
Зарегистрирован: Пн ноя 26, 2007 11:07 pm

Re: связь стандартной энтальпии в газовой фазе и водном растворе

Сообщение YuraM » Чт янв 17, 2019 3:27 pm

Спасибо, все так - но, энтальпия растворения, как мне кажется, предполагает диссоциацию, а если р-р; H2O, станд. с., гип. недисс. - то предполагаются именно недиссоциированные молекулы. AgCl - вроде нерастворим, если я помню химию, а в случае например NaCl - разница определенно была бы.
Кто смел тот и съел

Ответить

Вернуться в «физическая химия / physical chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 1 гость