Фотохим окис-е фосгена или помогите студентке из провинции

[DOLLY_LIP]

Привет, химики!
Ребята и девчата! Помогите, пожалуйста, решить задачку по физхимии. Вроде бы рядовая задачка из Еремина, а я не знаю, что с ней делать, и в справочниках копалась, и в инете... Короче говоря, вы моя предпоследняя надежда !!!

24-15.Фотохимическое окисление фосгена, сенсибилизированного хлором, описывается суммарным уравнением:
2COCl2 + O2 → 2CO2 + 2Cl2.
Скорость этой реакции зависит от концентраций следующим образом:
d[CO2]/dt = k1*I0*[COCl2]/(1+k2*[Cl2]/[O2])
где I0 – интенсивность света.
Квантовый выход реакции – около 2. Известно, что в ходе реакции об-разуются свободные радикалы ClO и COCl. Предложите механизм реакции, объясняющий эти экспериментальные данные.

"сами мы не местные, помогите, кто чем сможете"

[ИСН]

У таких я не знаю алгоритма решения. Его и нет, наверное. Поэтому надо как: придумываем от балды механизм, выписываем в квазистационарном приближении, какая получилась скорость. Если не такая - тупо выдумываем другой механизм. И так далее.

[surius]

DOLLY_LIP, положил в exchange документ, может примеры решенных задач вам как-то помогут...
Однако ИСН прав, самая большая проблема придумать физически адекватный механизм протекания....

[DOLLY_LIP]

ИСН, surius! В этом-то главная проблема и есть, что моей "химической фантазии" не хватает, чтобы хоть какой-то механизм придумать. Понимаю, что должно быть как минимум 3 реакции, раз есть 3 константы: I0, k1, k2. А что с чем и в какой позиции...?
Так что если у кого есть варианты, не стесняйтесь - предлагайте!
С нетерпением жду!

[pH<7]

Главное показать, что реакция цепная (Ф>1) , тут вариантов уже меньше.

COCl2 + фотончег = COCl + Cl инициирование
COCl + O2 = CO2 + ClO... что-то мне уже стало грустно...

[ИСН]

Идёт: я придумываю механизм, Вы расписываете скорость. Только I0 - это не константа реакции, это интенсивность света. И реакций по-любому будет не 2, а поболее. Ещё ClO· этот какой-то... не пришей к юбке рукав.
Ну ладно; пробуем. k над и под стрелочками пишите сами.
COCl2 <-> COCl· + Cl· (это на свету)
COCl· + O2 <-> CO2 + ClO·
ClO· + COCl2 <-> CO2 + Cl2 + Cl· (это самое сомнительное. но плевать.)
2 Cl· <-> Cl2
------------------
подумал
придумал ещё вариант
но говорить не буду. и все тоже молчите. сначала расписываем этот.

Дан приказ "Задраить люки!",
А потом приказ "Фперёд!".

[Marxist]

а сенсибилизация хлором из условия как же? может, всё-таки атом хлора из хлора берётся?

[ИСН]

Ладно.
Отставить.
Делаем по-другому.
Cl2 <-> 2 Cl· (это на свету)
Cl· + COCl2 <-> COCl· + Cl2
COCl· + O2 <-> CO2 + ClO·
дальше я видеть не хочу этот ClO·
2 ClO· -> Cl2 + O2. (это мне не нравится, но пора уже как-то обрывать цепь.)

[DOLLY_LIP]

А если не 2СlО -> Cl2 + O2, a COCl + ClO -> CO2 + Cl2 ?

Хотя с другой стороны что так, что эдак - хрен редьки не слаще - не плучается у меня выйти на скорость реакции из условия?
Может я что не так делаю?..
Давай, Иван, подключайся к процессу, а то распределил " мне вершки, вам корешки", а я с этими "корешками" тоже не справляюсь.

Кстати в ИСН С - это Сергеевич?

[ИСН]

А если не 2СlО -> Cl2 + O2, a COCl + ClO -> CO2 + Cl2 ?

Тоже вариант. Да не один ли фиг. Сделайте сначала мой. Или сначала этот, неважно.

не плучается у меня выйти на скорость реакции из условия?

Скажите, что в таком случае получается, а мы проверим.

Кстати в ИСН С - это Сергеевич?

Угадали.

[DOLLY_LIP]

Если честно, то совсем ничего у меня не получается, все сокращается, остается только 2I - значит где-то в квазистац. приближении я слишком сильно приблизилась.
И еще, вы мне Иван все "вы" да "вы", меня это несколько смущает. Нам все равно по техническим причинам на брудершафт не пить, так давайте уже переходить на ты без лишних церемоний.

[helicase]

Надо как-то разобраться с ClO. Скажем, его деградация идет через промежуточное образование молекулы (ClO)2, при облучении которой образуется Cl, который участвует в переносе цепи. А первоначальный Cl берется из примесного Cl2 (фотосенсибилизация). Предлагаю следующий механизм:
(0) Cl2 -> 2Cl (hv)
(1) COCl2 + Cl -> COCl +Cl2
(2) COCl + O2 -> CO2 + ClO
(3) 2ClO + M -> (ClO)2 + M* (M типа воздух)
(4) (ClO)2 -> ClO2 + Cl (hv, УФ)
(5) ClO2 + M* -> Cl + O2 + M
(0') 2Cl -> Cl2

[helicase]

Или так. (Та схема несколько громоздка для этой задачи, хотя подобный механизм разложения ClO известен в атмосферной химии):
(1) Cl2 -> 2Cl (hv)
(2) Cl + COCl2 -> COCl + Cl2
(3) COCl + O2 -> CO2 + ClO
(4) ClO + COCl2 -> CO2 + Cl2 + Cl
(5) 2Cl -> Cl2