Значение константы Генри. Где подсмотреть?

[ruta]

Добрый день, коллеги!!

Подскажите, где можно найти значение константы Генри оксида азота (II) для воды и ДМСО?

Ну или значение давления пара над раствором...

[Maryna]

Гляньте в Справочнике химика, 3 том. При беглом просмотре нашла растворимость в воде, может, пропустила в ДМСО.

[ruta]

спасибо огромное... Но для ДМСО так и не нашла... (

[Maryna]

увы, ruta, есть вероятность, что Вам светит поиск оригинальных статей. Либо, может, какой-нибудь специализированный справочник по ДМСО. В моих справочниках по органическим растворителям такой специфической информации нет.

[ruta]

Уже два дня роюсь по оригинальным статьям ... всяких там SO2 туева куча, а вот NO нет..

[Maryna]

может, сделать запрос в "Статьях" на поиск в Скафандре и т.п. на систему NO-ДМСО? Народ добрый, помогут

[helicase]

Возможно есть здесь (во французском журнале), но боюсь on-line он недоступен за этот год
Determination of nitric oxide solubility in different solvents via the reaction with phthalocyaninatoiron(II)
Ascenzi P, Fruttero R, Ercolani C, Monacelli F; Analusis, 24, 316-318 (1996).

[ИСН]

На минуточку: он с ним не реагирует там как-нибудь?

[ruta]

э-э-э-э.. немножко меня не поняли: мне надо либо константу Генри, либо давление пара над раствором.. растворимость я знаю из статьи, названия которой не помню, но она 2002 года и издательства RSC..

[ruta]

на всяк случай, если кому тоже надо будет:

Константа Генри для NO касательно водных растворов равна 5х10⁴ (л атм/моль). значение взято из из статьи
A.L. mayburg and R.J. Kassner "Mechanism and Biological Role of nitric Oxide Binding to Cytochrome c'", Biochemistry, 2002, 41, 11582-11591.

Они, в свою очередь, ссылаются на CRC Handbook of Chemistry and Physics, 62-nd edition (weast, C., Ed.) CRC Press Inc., Boca Paton, FL, 1981-1982.

[helicase]

а почему вы не можете посчитать ее из растворимости : x2 = p/Kh , ведь она измеряется при определенном парциальном давлении газа p (обычно 1 атм)?

[ruta]

потому что я парциального давления не знаю.. Думаете для чего я его ищу?

[helicase]

ну тогда эта цифра бессмысленна - растворимость должна быть привязана к парц. давлению
советую посмотреть французскую статью

[ruta]

Я жутко прошу прощения.. до меня дошло таки наконец, что Вы имели ввиду..дошло, как можно рассчитать по растворимости..

[helicase]

Я тут посчитал растворимость NO в ДМСО и воде континуальной моделью (PCM). По воде завышение всего в 2 раза, что не так плохо. У меня выходит, что раствориость в ДМСО в 3.7-4.4 раза больше, чем в воде (выраженная в мольн. долях) при одинаковом парциальном давлении NO. Отсюда можно оценить простой пропорцией в нужных Вам единицах константу Генри . Но это так, баловство.

[ruta]

а вот что пишут в Abraham M.H., Gola J.M.R., Cometto-Muniz J.E., Cain W.S., “The salvation properties of nitric oxide”, J. Chem. Soc., Perkin Trans; No.2, 2000, p.2067-2070

"Так как неспаренный электрон в молекуле оксида азота делокализован на π*-орбитали, NO имеет слабую тенденцию к димеризации в растворе. Растворимость оксида азота в воде при рН 7 схожа с растворимостью для молекулярного кислорода и составляет 1,9 мМ при 298 К и 1,4 мМ при 310 К. В органических растворителях растворимость выше в области от ~3 мМ в ДМСО до ~15 мМ в циклогексане при 298 К"

получается, что в ДМСО NO растворяется всего в ~2 раза больше.

[Maryna]

говорят, константу Генри определять довольно сложно, погрешность очень большая, особенно в старых работах. Так что расхождение в Вашем случае приемлемое для таких экспериментальных данных. Я сужу и по разбросу, который можно наблюдать в величинах коэффициентов активности при бесконечном разбавлении. Надо смотреть, как определяли, могли быть какие-нибудь очень косвенные методы.

[ruta]

Дорогие коллеги!!!
История имеет продолжение.

Короч. Я имею раствор 50% воды и 50% ДМСО. В этом растворе растворяю нитрозильный комплекс, который в протонном растворителе гидролизуется и выделяет NO... Амперометрически я "ловлю" NO.. мне нужно знать сколько NO в газовой фазе над раствором (ампула запаяна)...

Экспериментально померить константу Генри этого раствора у меня нет возможности.

Вопрос: можно ли "смешать" известные константы Генри для воды и для ДМСО для получения нужной мне величины?

[Maryna]

Зависит от заявляемой Вами точности. Еще зависит от системы, конечно, то есть от структуры раствора. Константа при разбавлении может изменяться далеко не аддитивно. Вам бы использовать полуэмпирические расчетные методы, которые на основании эксериментальных данных о бинарных системах прогнозируют данные для многокомпонентных систем. Для начала посмотрите Рид, Праусниц, Шервуд "Свойства газов и жидкостей" (отличная книга) и Уэйлес (Walas) "Фазовые равновесия в химической термодинамике" (тоже в своем роде выдающееся издание, расчетные методы разобраны по косточкам)

[ruta]

Спасибо.. Для начала нашла первую книгу. Если её не хватит, то буду искать вторую..