"летучие соли"

[Cherep]

А вот скажите мне пожалуйста.
Упариваем на роторном испарителе водный раствор, допустим, гидрокарбоната аммония. Периодически подливаем в колбу воду и в какой-то момент в колбе ничерта не останется.

Каков механизм испарения солей? В растворе равновесно присутсвуют аммиак и угольная кислотыCO₂+H₂O и они улетают с парами воды? Или как-то ещё.

[amik]

Ага. Бикарбонат аммония и при простом хранении на воздухе со временем улетучится в атмосферу
Давление диссоциации у него довольно существенное.

[Cherep]

А вода способсвует такому "разложению" солей или нет? В смысле, эффективнее из водного раствора такие соли "упаривать с водой" или смесь вещества с солью всухую под аццким вакуумом держать без воды? (речь идёт о растворах неких органических веществ в смеси с такими вот летучими солями)

Во-втором случае, правда, есть проблема, что если соль покроется слоем вещества, то дальше "газить" будет хуже.

[SkydiVAR]

А вода способсвует такому "разложению" солей или нет?

Ну, гидролиз-то пока никто не отменял... Должна вроде способствовать.

[dan14444]

Вообще можно поспекулировать о разрушении сольватных оболочек ионов при испарении воды и связанным с этим выбросе газов...

[eestichem]

А вот скажите мне пожалуйста.
Упариваем на роторном испарителе водный раствор, допустим, гидрокарбоната аммония. Периодически подливаем в колбу воду и в какой-то момент в колбе ничерта не останется.

Каков механизм испарения солей? В растворе равновесно присутсвуют аммиак и угольная кислотыCO₂+H₂O и они улетают с парами воды? Или как-то ещё.

///////////////
Бикарбонат аммония (аммоний углекислый кислый) - белые кристаллы ромбической системы, пл. 1,58 г/см3. Температура плавления 106 °С (под давлением). Реактив хорошо растворим в воде (17,5% при 20 °С). На воздухе разлагается и улетучивается, причем скорость разложения препарата в значительной мере зависит от его влажности.

[antabu]

...Практически в каждом учебнике сказано, что угольная кислота Н2СО3 в свободном виде не существует, она быстро распадается с образованием CO2 и воды. Мы это часто наблюдаем, открывая газированные напитки. Вот, например, фраза из учебника «Начала химии» (авторы Н.Е.Кузьменко, В.В.Еремин, В.А.Попков): «Свободная углекислота неизвестна, так как она неустойчива и легко разлагается…» Результат был проверен столько раз, что не вызывал никаких сомнений. Совсем недавно оказалось, что в это утверждение можно внести поправку. Если протонировать безводный бикарбонат калия KHCO3 при низкой температуре (–110 oC), то атом К замещается водородом и образуется угольная кислота Н2СО3. Нашли и более простой способ – нагревать в высоком вакууме бикарбонат аммония: NH4HCO3 t/вакуум -> NH3 + H2CO3
Чистая угольная кислота настолько стабильна, что не разлагается при сублимации в вакууме. Объяснение этого парадокса нашли с помощью расчетов. Выяснилось, что для разложения безводной угольной кислоты требуется преодолеть энергетический барьер в 44 ккал/моль — так называемую энергию активации. При этом разложение проходит через труднообразующийся переходный комплекс, содержащий четырехчленный цикл (пунктиром показана водородная связь между О и Н).

CO201.jpg

Еактивац = 44 ккал/моль
Почему же угольная кислота так быстро разлагается в воде? При обычном способе получения, когда есть вода, легко образуется восьмичленный переходный комплекс с участием двух молекул воды. В этом случае энергетический барьер разложения почти вдвое ниже (24 ккал/моль), поэтому оно происходит очень быстро.

CO202.jpg

Еакгивац. = 23 ккал/моль...

М.М.Левицкий, Д.С.Перекалин "Покушение на абсолютные истины" "ХиЖ" 2010 № 8

[Droog_Andrey]

Вообще, подобная "якобы сублимация", представляющая собой обратимое разложение на летучие продукты, встречается не только у солей аммония. Например, так себя ведут некоторые иодиды вроде PoI₄, или другой известный пример: O₂[PtF₆].

[antabu]

Ну да, есть целое направление Химические транспортные реакции. Шефер Г.
Химический ковер-самолет download/file.php?id=52525

[Cherep]

То есть, чем основнее амин в ряду солей некой кислоты, тем хуже диссоциация и хуже летит?

[RAS]

То есть, чем основнее амин в ряду солей некой кислоты, тем хуже диссоциация и хуже летит?

Ну да, ведь тем слабее сопряженная ему кислота и тем хуже она протонирует анион, я тАк думаю . Првда, насчет "хуже летит" есть сомнение - ведь это еще зависит от летучести самого амина...