Проблема с колонкой для хроматографии полимеров

[Yury_BYV]

Здравствуйте. Мы синтезируем сополимер стирола и 2-этилгексилакрилата в толуоле. Для анализа молекулярной массы и полидисперстности синтезируемого полимера мы 10.06.2015 приобрели хроматографическую колонку PSS SDV analytical Linear S, размеры 8*300 мм, particle size 5µm. Метод анализа: растворитель тетрагидрофуран, скорость потока 1,0 мл/мин, температура 25С, давление 3,8МПа, объем вводимого образца 20 мкл. Колонка работала стабильно, молекулярная масса анализируемого полимера состовляла Mw = 70000±2000 Da, PDI = 1.68-1.91. 04.08.2015 при анализе образца синтезируемого полимера молекулярная масса составила Mw = 56315 Da, PDI = 4.99. Был проанализирован стандартный образец полистирола Mw = 96000, PDI = 1.04, в результате анализ показал Mw = 79776 Da, PDI = 1.13. Может кто сталкивался с такой проблемой, а то такое чуство что колонке хана, может ее можно как отмыть, восстановить, ато 2000 баксов за два месяца работы как то жалко. Да еще полимер выходит криво, такое чувство что его что то держит, интенсивность (удиницы по оси у) не зависит от концентрации и всегда в районе 5. Хотя заколол чистый толуол, он вышел красиво. За ранее благодорю за советы.

[avor]

Интересно как это у вас стандарт оказался с меньшей массой. Или вы градуировку как сделали 2 месяца назад при запуске колонки, так по ней и живете?

Судя потому, что увеличилось время выхода и появились хвосты. Вы изменили сорбционные свойства колонки. Это может быть, как результатом загрязнения так и результатом частичного разрушения модификации поверхностного слоя сорбента.

Мыть? Ну, сополимер мыть стремно, загонишь в него какой-нибудь ДМФА, а он и поплывет. Ну можно попробовать каким-нибудь ксилолом и дихлорметаном помыть и посмотреть, что будет. А можно попробовать переградуировать колонку.

А еще может быть растворитель скурвился.

[Yury_BYV]

Из растворителей есть толуол, может им попробовать отмыть колонку? ТГФ действительно пришел со странным запахом, какой то кислятины, до этого был другой поставки и еще делали другой анализ на колонке С18, где использовали 50*50 вода*ацетонитрил, есть специальный клапан переключения между колонками, не исключаю вероятность попадания этой смеси в полимерную колонку, т.к. в тот день давление выросло на полимерной колонке под 10МПа.
А какая методика промывки колонки: скорость потока, сколько времени, может увеличить температуру термостата колонки.

[avor]

Если ацетонитрил подтравил сополимер, никакие промывки не помогут, хотя это как-то маловероятно. Мыть? Ну обычно моют долго типа 10-50 объемов колонки. Скорость рабочая не следует пережимать давление до максимально допустимого по паспорту. Лучше что бы оно было как минимум на 30-50% меньше. Вообще спешка здесь не нужна. Сильный нагрев может привести к травлению(растворению) неподвижной фазы и это приведет к необратимой потере колонки.

[vmu]

Указанная колонка для эксклюзионной хроматографии заполнена пористыми частицами полистирол-дивинилбензола (ПС-ДВБ). Такие колонки обычно не любят воду. Вероятно, в колонку таки попала вода, из-за чего произошла усадка ПС-ДВБ, изменились размеры пор частиц, нарушилась упаковка частиц в колонке (особенно если еще превысили допустимое для колонки давление). Ничего лучше, чем просто промыть колонку элюентом (т.е. ТГФ (качественным), который и с водой смешивается, и какую-нибудь еще возможную грязь хорошо смоет), тут вряд ли придумаешь. Посмотрите еще, что написано про уход за колонкой в книжечке, которая была (?) в коробке с ней. Вероятно, что колонка повреждена необратимо.

[Yury_BYV]

Купили новую колонку для анализа молекулярной массы, производитель Phenogel, размер пор Linear (2), зернее 5 мкм, молекулярная масса 100-10 млн. Проверили число теоретических тарелок - совпадает с сертификатом на колонку. Взяли стандартные образцы полистирола, закололи, получили калибровочную кривую. Начали колоть анализируемый полимер - сополимер стирола и акрилатов. Молекулярная масса 60 тысяч, затем началась мистика. На одном и том же полимере молекулярная масса стала падать - 50 тыс, 45 тыс и упала до 14. Закололи для проверки колонки стандартный полистирол с известной молекулярной массой - 120 тыс, пестролистность 1,04, что в общем соответствует сертификату на образец. Взяли другой образец полимера - акриловый, по документам у него молекулярная масса 55 тыс, анализ показал 21 тыс. Может кто объяснит что происходит. Концентрация 1г/л, скорость потока 1 мл/мин, давление 1,3Мпа и стабильно все работает.

[avor]

Возможно все дело в упаковке молекул полимера.

[Yury_BYV]

Здали образцы в другую лабораторию чтобы проверили полимер. Методика таже. Анализ показал нормально 67 тысяч. Какая упаковка? Возможно проблема в колонке, всетаки калибруется по полистиролу.

[avor]

Статистический клубок полимерной молекулы может иметь разную плотность и гидродинамический радиус, который зависит от природы полимера и растворителя в которм он находится и еще от температуры, а именн гидродинамический радиус и определяет время удержания в колонке.