Измерение концентрации паров ртути в запаянном капилляре

физико-химические методы исследования, методики и другие вопросы аналитической химии
analytical chemistry, analysis and techniques for professionals
Роджер
Сообщения: 183
Зарегистрирован: Чт мар 31, 2005 12:13 am

Сообщение Роджер » Вс апр 03, 2005 6:38 am

Задача едва ли разрешимая в таком объеме с хорошей точностью. Всё мешает - и органика, и адсорбционные эффекты на кривизне.

Если в конденсированной фазе ртути много, то можно попытаться определить её давление газодинамически - по скорости накопления в свободном конце капилляра при его охлаждении жидким воздухом. Она должна быть пропорциональна давлению пара, если в пределах капилляра не имеется резких температурных перепадов.
Но, конечно же, потербуются разного рода калибровочные замеры.И не факт, что всё получится.

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Сообщение chemist » Вт апр 05, 2005 9:51 am

Роджер писал(а):Задача едва ли разрешимая в таком объеме с хорошей точностью. Всё мешает - и органика, и адсорбционные эффекты на кривизне.
Если в конденсированной фазе ртути много, то можно попытаться определить её давление газодинамически - по скорости накопления в свободном конце капилляра при его охлаждении жидким воздухом. Она должна быть пропорциональна давлению пара, если в пределах капилляра не имеется резких температурных перепадов.
Но, конечно же, потербуются разного рода калибровочные замеры.И не факт, что всё получится.
Мудрено, однако ;-).
Метод безобразного упрощения привел к следующей ахинее:
вещество помещаем в ампулу, оканчивающуюся длинным запаянным капилляром, на небольшом расстоянии от запаянного конца - капелька ртути. Включаем УЗ, давление в замкнутой системе падает, слой ртути перемещается от запаянного конца капилляра к ампуле. Отслеживая координаты ртути в онлайне, получаем зависимость давления (относительного) от времени, отсюда выводим кинетику. По идее эта скорость (точнее - ее константа) для разных веществ будет разной.
Критика принимается с благодарностью :-)
I D E A = A u

Роджер
Сообщения: 183
Зарегистрирован: Чт мар 31, 2005 12:13 am

Сообщение Роджер » Вт апр 05, 2005 10:52 am

А что там за органика? Может, она и не поглощает на линиях ртути? Тогда всё просто: либо работаете на линиях поглощения (прибор Вуда), либо - на резонансных линиях с флуорометром. Тонкое лабораторное стекло для ближнего УФ обычно - не помеха. Чтобы уменьшить поглощение от адсорбированной на стекле тути - в месте измерения капилляр можно подогреть до 100-200°С.
А если органика не очень летуча, то её можно применить и вместо капли ртути - всё-таки плотность поменьше, значит, и чувствительность будет получше.

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Сообщение chemist » Вт апр 05, 2005 2:11 pm

Роджер писал(а):А что там за органика? Может, она и не поглощает на линиях ртути? Тогда всё просто: либо работаете на линиях поглощения (прибор Вуда), либо - на резонансных линиях с флуорометром. Тонкое лабораторное стекло для ближнего УФ обычно - не помеха. Чтобы уменьшить поглощение от адсорбированной на стекле тути - в месте измерения капилляр можно подогреть до 100-200°С.
А если органика не очень летуча, то её можно применить и вместо капли ртути - всё-таки плотность поменьше, значит, и чувствительность будет получше.
Органика самая разная, одна хорошо поглащает на 260нм, другая - не поглощает, так все не просто :-(.
I D E A = A u

Роджер
Сообщения: 183
Зарегистрирован: Чт мар 31, 2005 12:13 am

Сообщение Роджер » Вт апр 05, 2005 4:27 pm

Ну, на последок - еще одна идея: высоковольтный (5-15 кВ) разряд в парах с измерением интенсивности характеристических линий в спектре испускания: хорошо заизолированные снаружи две металлические накладки (манжетки) на капилляре на подобранном под имеющееся напряжение расстоянии - как в простейшем озоногенераторе.

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Сообщение chemist » Вт апр 05, 2005 5:28 pm

Роджер писал(а):Ну, на последок - еще одна идея: высоковольтный (5-15 кВ) разряд в парах с измерением интенсивности характеристических линий в спектре испускания: хорошо заизолированные снаружи две металлические накладки (манжетки) на капилляре на подобранном под имеющееся напряжение расстоянии - как в простейшем озоногенераторе.
А органика как почувстует себя под высоковольтным разрядом? Наверняка заискрит и начнет по(на)крываться кое-чем :-(.
I D E A = A u

Роджер
Сообщения: 183
Зарегистрирован: Чт мар 31, 2005 12:13 am

Сообщение Роджер » Вт апр 05, 2005 7:12 pm

Я, конечно, не берусь что-то утверждать категорически, т.к. доподлинно не знаю, что в данном случае подразумевается под "органикой". Но, скорее всего, продукты её "искрения" не станут излучать/поглощать, по крайней мере, в зеленой части спектра, характеристичной для Hg.

andon
Сообщения: 1
Зарегистрирован: Ср июн 14, 2006 3:18 pm

Сообщение andon » Ср июн 14, 2006 3:24 pm

охлаждаешь капилляр до тех пор пока ртуть не начнет конденсироваться по температуре насыщения определяешь по таблице давление насыщения, ну и по PV=mRT, определяешь массу (правда надо знать объем. но посчитать его можно)

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Сообщение chemist » Чт июн 15, 2006 4:57 pm

andon писал(а):охлаждаешь капилляр до тех пор пока ртуть не начнет конденсироваться по температуре насыщения определяешь по таблице давление насыщения, ну и по PV=mRT, определяешь массу (правда надо знать объем. но посчитать его можно)
Если концентрация паров ртути очень маленькая (к примеру - 10^-6%), то как/чем увидеть, что ртуть начала конденсироваться ?
I D E A = A u

Ответить

Вернуться в «аналитическая химия / analytical chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 6 гостей