дериватизация

физико-химические методы исследования, методики и другие вопросы аналитической химии
analytical chemistry, analysis and techniques for professionals
Lapitskaya
Сообщения: 77
Зарегистрирован: Чт фев 09, 2017 9:33 am

дериватизация

Сообщение Lapitskaya » Сб июн 17, 2017 4:48 pm

Всем добрый день!
Подскажите, пожалуйста, в таком вопросе:
Можно ли провести дериватизацию 2,4-Д кислоты трифторукусным ангидридом для анализа на газовом хроматографе?

Cherep
Сообщения: 22517
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: дериватизация

Сообщение Cherep » Сб июн 17, 2017 4:51 pm

2,4-дихлоруксусной чтоли?

Lapitskaya
Сообщения: 77
Зарегистрирован: Чт фев 09, 2017 9:33 am

Re: дериватизация

Сообщение Lapitskaya » Сб июн 17, 2017 4:55 pm

2,4-Дихлорфеноксиуксусная кислота, которая гербицид

Cherep
Сообщения: 22517
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: дериватизация

Сообщение Cherep » Сб июн 17, 2017 4:59 pm

Из общих соображений с избытком трифторуксуного ангидрида смешаный ангидрид получится и даже наверное примесь ангидрида самой 2,4-Д в реакционной смеси будет незначиельной.

А вот как эта смесь поведёт себя при нагревании в хроматографе - Х его З.

Трифторуксусный ангидрид также не самая приятная жидкость; кипит +40, гидролизуеится быстро, продукт гидролиза -- трифторуксуная кислота -- вызовет коррозию всего что можно

Аватара пользователя
avor
Сообщения: 10343
Зарегистрирован: Пн янв 24, 2005 1:13 pm

Re: дериватизация

Сообщение avor » Сб июн 17, 2017 5:16 pm

Наверное смешанный ангидрид лучше прореагировать хотя бы с безводным этанолом и анализировать сложный эфир ГХ. На самом деле получится ли ангидрид сложно сказать уж больно трифторуксусная сильная кислота. Уж лучше попытать счастия с диметилсульфатом.

Lapitskaya
Сообщения: 77
Зарегистрирован: Чт фев 09, 2017 9:33 am

Re: дериватизация

Сообщение Lapitskaya » Сб июн 17, 2017 5:23 pm

тогда оставлю метиловый эфир.
а вообще в каких случаях целесообразно применять дериватизацию с трифторуксусным ангидридом?

2rin
Сообщения: 347
Зарегистрирован: Вт май 11, 2010 8:58 pm

Re: дериватизация

Сообщение 2rin » Вс июн 18, 2017 1:26 am

Когда у нас амин или спирт, тогда это целесообразно - переводим его в амид или сложный эфир TFAA, они гораздо более летучие и стабильные (обычно, бывают и исключения).

Nickolas
Сообщения: 587
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: дериватизация

Сообщение Nickolas » Вс июн 18, 2017 10:17 am

avor писал(а):
Сб июн 17, 2017 5:16 pm
На самом деле получится ли ангидрид сложно сказать уж больно трифторуксусная сильная кислота.
Получится - мы так т-бутиловые эфиры получаем.

Аватара пользователя
avor
Сообщения: 10343
Зарегистрирован: Пн янв 24, 2005 1:13 pm

Re: дериватизация

Сообщение avor » Вс июн 18, 2017 3:54 pm

Nickolas писал(а):
Вс июн 18, 2017 10:17 am
Получится - мы так т-бутиловые эфиры получаем.
Эфиры ТФУК или других кислот(каких)?

Nickolas
Сообщения: 587
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: дериватизация

Сообщение Nickolas » Пн июн 19, 2017 10:58 am

avor писал(а):
Вс июн 18, 2017 3:54 pm
Эфиры ТФУК или других кислот(каких)?
Алифатических.

Аватара пользователя
avor
Сообщения: 10343
Зарегистрирован: Пн янв 24, 2005 1:13 pm

Re: дериватизация

Сообщение avor » Пн июн 19, 2017 11:25 am

а смешанные ангидриды отдельно выделяли или использовали общую кислота, ангидрид, спирт р. смесь.

Nickolas
Сообщения: 587
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: дериватизация

Сообщение Nickolas » Пн июн 19, 2017 3:01 pm

Не выделяли. Насколько я помню, смешивали кислоту с трифторуксусным ангидридом на холоду в ТГФ и затем добавляли трет-бутанол.

Lapitskaya
Сообщения: 77
Зарегистрирован: Чт фев 09, 2017 9:33 am

Re: дериватизация

Сообщение Lapitskaya » Пн июн 19, 2017 8:14 pm

А как лучше провести дериватизацию с метиловый эфир?

Nickolas
Сообщения: 587
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: дериватизация

Сообщение Nickolas » Вт июн 20, 2017 10:15 pm

Дериватизацией для хроматографии я никогда не занимался, но ИМО, это должно быть описано в соответствующих книгах, т.к. этот метод весьма распространен.

StYV
Сообщения: 2425
Зарегистрирован: Пн окт 24, 2005 11:43 pm

Re: дериватизация

Сообщение StYV » Ср июн 21, 2017 9:05 am

Для кислот в частности используют диазометан, его предшественники продажные реактивы. Для масел метанолиз, есть штатовский стандарт на это.
С уважением StYV.

Аватара пользователя
Semenych
Сообщения: 499
Зарегистрирован: Вс июн 06, 2010 7:04 pm

Re: дериватизация

Сообщение Semenych » Ср июн 21, 2017 9:10 am

Nickolas, а не поделитесь своей прописью или ссылкой на варку т-бутиловых эфиров?
Ищите и обрящите.

Аватара пользователя
avor
Сообщения: 10343
Зарегистрирован: Пн янв 24, 2005 1:13 pm

Re: дериватизация

Сообщение avor » Чт июн 22, 2017 12:04 am

http://meganorm.ru/Index2/1/4293776/4293776021.htm
ПНД Ф 14.1:2:4.212-05. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовых концентраций 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) газохроматографическим методом в пробах питьевых, природных и сточных водах:


"Далее экстракт осторожно упаривают досуха в токе воздуха на песчаной бане при температуре 65 +/- 5 °C. К сухому остатку приливают 2,5 куб. см 5% раствора ацетила хлористого в метаноле, колбу присоединяют к обратному холодильнику и нагревают на песчаной бане при температуре 65 +/- 5 °C в течение 40 мин. Затем охлаждают до комнатной температуры и переносят содержимое колбы в делительную воронку вместимостью 250 куб. см, добавляют 10 куб. см дистиллированной воды и экстрагируют 10 куб. см гексана в течение 2 - 3 мин. Экстракт пропускают через воронку с безводным натрием сернокислым (предварительно промытым гексаном), упаривают на песчаной бане при температуре 65 +/- 5 °C в токе воздуха до объема ~ 3 куб. см и переносят в мерную пробирку вместимостью 10 куб. см. Колбу из-под экстракта обмывают 1 - 2 куб. см гексана, смыв добавляют в ту же пробирку и упаривают до конечного объема 1 куб. см. Затем экстракт помещают во флакон вместимостью 2 куб. см и герметично закрывают.

Полученные экстракты хроматографируют в тот же день. В случае невозможности немедленного проведения анализа экстракты хранят в герметично укупоренных флаконах вместимостью 2 куб. см в морозильной камере при температуре -(12 - 24) °C не более 1 месяца. Экстракты, хранившиеся в холодильнике, перед анализом выдерживают при комнатной температуре в течение 20 минут".


Я вот думал, что это протоколина всем заинтересованным лицам известна, и что глупо забивать форум "прописными истинами" и что всех интересуют какие-нибудь альтернативы, и по разным причинам эта методтка их не устраивает.

Nickolas
Сообщения: 587
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: дериватизация

Сообщение Nickolas » Чт июн 22, 2017 3:30 pm

Semenych писал(а):
Ср июн 21, 2017 9:10 am
Nickolas, а не поделитесь своей прописью или ссылкой на варку т-бутиловых эфиров?
Конечно.
10-бромодекановую кислоту (4 ммоль) растворили в ТГФ (10 мл) и охладили в бане со льдом. Затем прикапали трифторуксусный ангидрид (9 ммоль), перемешивали в течение 30 минут и затем добавили т-бутиловый спирт (8 мл) одной порцией. Реакционную смесь перемешивали 2 часа при комнатной температуре и вылили в 100 мл насыщенного раствора NaHCO3. Выделяли экстракцией.
Выход: 91%.

Cherep
Сообщения: 22517
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: дериватизация

Сообщение Cherep » Чт июн 22, 2017 10:16 pm

А типо зочем TFAA более 2 эквивалентов?

Nickolas
Сообщения: 587
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: дериватизация

Сообщение Nickolas » Пт июн 23, 2017 10:57 am

Cherep писал(а):
Чт июн 22, 2017 10:16 pm
А типо зочем TFAA более 2 эквивалентов?
Не знаю - метод из журнала какого-то. Концы потеряны )

Ответить

Вернуться в «аналитическая химия / analytical chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 4 гостя