Многозарядные ионы в масс-спектре - чувствительность

физико-химические методы исследования, методики и другие вопросы аналитической химии
analytical chemistry, analysis and techniques for professionals
Ответить
Polychemist
Сообщения: 9436
Зарегистрирован: Вт дек 21, 2004 11:42 am

Многозарядные ионы в масс-спектре - чувствительность

Сообщение Polychemist » Чт окт 18, 2018 6:04 pm

Добрый день!
Есть смесь олигомеров, в каждом звене по ионизуемой группе. Делаем LC-MS (спрей-ионизация, TOF). Видим пики отдельных олигомеров на хроматограмме по ионному току. Хоть глазом, хоть интегралом видно, что средняя длина образца, скажем, 15 звеньев. Делаем ПМР, спектр чистый и очень простой. Средняя длина 27, хотя на LC-MS такой олигомер есть, но совсем мало... Вещество в УФ-Вид не поглощает. Такое ощущение (и по другим косвенным признакам), что LC-MS привирает. Я, конечно, понимаю, что что-то количественное можно делать лишь со стандартами. Но картина качественно не та.
Моё предположение - чем длиннее олигомер, тем больше многозарядных ионов (это факт из спектров), а многозарядные ионы вносят меньший вклад в ионный ток, т.е. м.б. детектор однозарядный и пятизарядный считает просто за 1 штуку?
С теорией и практикой MS знаком слабо и прошу помощи...

Аватара пользователя
avor
Сообщения: 12650
Зарегистрирован: Пн янв 24, 2005 1:13 pm

Re: Многозарядные ионы в масс-спектре - чувствительность

Сообщение avor » Чт окт 18, 2018 6:29 pm

-- Видим пики отдельных олигомеров на хроматограмме по ионному току. Хоть глазом, хоть интегралом видно, что средняя длина образца, скажем, 15 звеньев.
Исходя из:
Я, конечно, понимаю, что что-то количественное можно делать лишь со стандартами. Но картина качественно не та.
Он не врет - это его обычное состояние. Кроме того обычно, чем больше потенциальных зарядов и больше длина - тем хуже ионизируется. Чем хуже ионизируется - тем меньше ток.

Кстати не знал, что по ПМР, можно отличить 20 звеньев от 25.

Колонку бы ситовую для таких игр.

Polychemist
Сообщения: 9436
Зарегистрирован: Вт дек 21, 2004 11:42 am

Re: Многозарядные ионы в масс-спектре - чувствительность

Сообщение Polychemist » Пт окт 19, 2018 5:07 am

avor писал(а):
Чт окт 18, 2018 6:29 pm
Кстати не знал, что по ПМР, можно отличить 20 звеньев от 25.
20-25 - это точность 25%, чистый спектр с узкими линиями (у нас синглеты от метилов) - почему бы и нет?

Аватара пользователя
Commander L
Сообщения: 2319
Зарегистрирован: Вс ноя 11, 2012 4:00 pm

Re: Многозарядные ионы в масс-спектре - чувствительность

Сообщение Commander L » Сб окт 20, 2018 6:53 pm

Он у Вас часом не разваливается под ESI? Может отсюда такая ошибка.
Alea jacta est.
"О, утраченный, ветром оплаканный призрак! Вернись!! Вернись!!" Т.Вулф
"Я боюсь стать таким, как взрослые, которым ничто не интересно, кроме цифр." А. де Сент-Экзюпери

Аватара пользователя
shoker
Сообщения: 92
Зарегистрирован: Ср сен 30, 2009 5:59 pm

Re: Многозарядные ионы в масс-спектре - чувствительность

Сообщение shoker » Пн окт 22, 2018 10:26 am

Polychemist писал(а):
Чт окт 18, 2018 6:04 pm
чем длиннее олигомер, тем больше многозарядных ионов (это факт из спектров), а многозарядные ионы вносят меньший вклад в ионный ток, т.е. м.б. детектор однозарядный и пятизарядный считает просто за 1 штуку?
Детектор тут не при чём. Виновата скорее всего построенная на квадруполях или октаполях ионная оптика прибора, которая в меньшей степени пропускает ионы с большей массой. То есть, всё ведёт к тому, что интенсивность тяжёлых ионов на приборах ESI-TOF и ESI-Q-TOF в любом случае оказывается заниженной. Поэтому у Вас и смещается ММР в меньшую сторону.

Ответить

Вернуться в «аналитическая химия / analytical chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 18 гостей