Правильность результатов

физико-химические методы исследования, методики и другие вопросы аналитической химии
analytical chemistry, analysis and techniques for professionals
Ответить
Duomo
Сообщения: 111
Зарегистрирован: Вт май 12, 2009 10:17 am

Правильность результатов

Сообщение Duomo » Пт фев 26, 2010 3:36 pm

Доброго время суток
Вопрос: как определить правильность результатов анализа?
логично, конечно ответить - повторить несколько раз анализ и получить повторяемость. но если повторяемости нет, а анализов уже штук 20, то на чем останавливаться? средне-квадратическое отклонение составляет 0,0464.
всем спасибо заранее!

Аватара пользователя
amik
Сообщения: 23104
Зарегистрирован: Вс мар 05, 2006 9:32 pm

Re: Правильность результатов

Сообщение amik » Пт фев 26, 2010 3:50 pm

Duomo писал(а):Вопрос: как определить правильность результатов анализа?
...
На Ангем, Форум аналитиков, однозначно :?
Бог на стороне не больших батальонов, а тех, кто лучше стреляет (приписывается Вольтеру)

Duomo
Сообщения: 111
Зарегистрирован: Вт май 12, 2009 10:17 am

Re: Правильность результатов

Сообщение Duomo » Пт фев 26, 2010 3:54 pm

очень толковый совет!

Аватара пользователя
amik
Сообщения: 23104
Зарегистрирован: Вс мар 05, 2006 9:32 pm

Re: Правильность результатов

Сообщение amik » Пт фев 26, 2010 4:00 pm

Что не устраивает? Там постоянно общаются спецы по аналитике и метрологии, для которых подобные вопросы - ежедневный хлеб :? Не к учебнику же отправлять.
Бог на стороне не больших батальонов, а тех, кто лучше стреляет (приписывается Вольтеру)

Duomo
Сообщения: 111
Зарегистрирован: Вт май 12, 2009 10:17 am

Re: Правильность результатов

Сообщение Duomo » Пт фев 26, 2010 4:23 pm

а если к учебнику, то к какому лучше?

Polychemist
Сообщения: 9726
Зарегистрирован: Вт дек 21, 2004 11:42 am

Re: Правильность результатов

Сообщение Polychemist » Пт фев 26, 2010 4:37 pm

Duomo писал(а):средне-квадратическое отклонение составляет 0,0464.
Это в чем? В тоннах, ёжиках или коровах? Обсуждать можно только относительное отклонение! Читать - ну скажем Спутник химика (зеленая переводная книжка), в конце.

Duomo
Сообщения: 111
Зарегистрирован: Вт май 12, 2009 10:17 am

Re: Правильность результатов

Сообщение Duomo » Пт фев 26, 2010 5:20 pm

Polychemist писал(а):Это в чем? В тоннах, ёжиках или коровах? Обсуждать можно только относительное отклонение! Читать - ну скажем Спутник химика (зеленая переводная книжка), в конце.
советую Вам почитать книгу! А вось и вспомните что такое статистика и что можно обсуждать!

Polychemist
Сообщения: 9726
Зарегистрирован: Вт дек 21, 2004 11:42 am

Re: Правильность результатов

Сообщение Polychemist » Пт фев 26, 2010 5:33 pm

Читаем тут:
http://www.toehelp.ru/theory/ter_ver/4_2/
Вики
Ну и в Гугле.
Читаем сутки и остываем...

VTur
Сообщения: 7357
Зарегистрирован: Пт авг 31, 2007 1:36 pm

Re: Правильность результатов

Сообщение VTur » Пт фев 26, 2010 5:47 pm

Duomo писал(а):Вопрос: как определить правильность результатов анализа?
Причём здесь статистика?
Единственный способ - сравнение с эталоном.
После отстоя требуйте долива

Аватара пользователя
Maryna
Лиса-Алиса
Сообщения: 7002
Зарегистрирован: Пт июл 28, 2006 12:14 pm
Контактная информация:

Re: Правильность результатов

Сообщение Maryna » Пт фев 26, 2010 5:51 pm

+ 1. Сделать тем же методом что-нибудь хорошо изученное и посмотреть, виноват метод, прибор или руки

StYV
Сообщения: 3080
Зарегистрирован: Пн окт 24, 2005 11:43 pm

Re: Правильность результатов

Сообщение StYV » Пт фев 26, 2010 7:44 pm

Правильность анализа можно подтвердить только одним способом - необходимо провести анализ пробы вашим методом образцов с заведомо известным содержанием определяемых компонентов, либо результаты ваших анализов должны совпасть с результатами анализов, проводимых с заранее точно установленными способами анализов для таких же проб.
Слишком длинные фразы.
Короче: содержание компонента А - 95.0%
По вашему способу 94.8%.
С плюс-минусом понятно укладываетесь или нет.
Вообще-то по моему мнению правильность - это прежде всего то что вы действительно определяете то, что заявляете.
Например, в хроматографии можете не разделить пик определяемого соединения с примесью. В итоге получаете 100% и более. Это конечно сразу наводит на размышления, ну а если меньше 100%?
С уважением StYV.

Duomo
Сообщения: 111
Зарегистрирован: Вт май 12, 2009 10:17 am

Re: Правильность результатов

Сообщение Duomo » Пн мар 01, 2010 11:15 am

StYV писал(а):Правильность анализа можно подтвердить только одним способом - необходимо провести анализ пробы вашим методом образцов с заведомо известным содержанием определяемых компонентов, либо результаты ваших анализов должны совпасть с результатами анализов, проводимых с заранее точно установленными способами анализов для таких же проб.
Про стандарты каждый знает и зачем они нужны тоже...К сожалению для моих анализов стандартов не существует(тоесть нет образца с точными показателями)....
В том то и проблема, что установленным метадом раз через два попадается воспроизводимость. я хочу поменять немного методику в целях экономии прикурсоров (заменить ацетон на изопропанол), а результаты что в первом пляшут что во втором случаи.
коректнее спросить наверное: Как правильно сделать выборку из достаточно близких значений? можноли (правильно ли) выкидывать максимум и минимум?

ahh
Сообщения: 516
Зарегистрирован: Пн дек 03, 2007 9:10 pm

Re: Правильность результатов

Сообщение ahh » Пн мар 01, 2010 11:34 am

Если данные имеют большую погрешность то их следует викинуть из ряда экспериментов. Для того чтобы понять следует ли выкидовать то или иное значение сушествуют формулы расчета. После отбора данных и при получении достаточного колличества положительных экспериментов можно посчитать средне-квадратическое отклонение и все ошибки: если цифры не устраивают следует продолжит накопление данных и каждый раз не забывать выкидовать не подходящие (только не на глаз а именно по формулам) и точность постепенно будет расти

Polychemist
Сообщения: 9726
Зарегистрирован: Вт дек 21, 2004 11:42 am

Re: Правильность результатов

Сообщение Polychemist » Пн мар 01, 2010 4:28 pm

Вопрос неверно сформулирован, Вас интересует не правильность, а воспроизводимость. О выбраковке Гугл рекомендует:
Ссылка

ahh
Сообщения: 516
Зарегистрирован: Пн дек 03, 2007 9:10 pm

Re: Правильность результатов

Сообщение ahh » Пн мар 01, 2010 5:06 pm

Как я понимаю вопрос не в воспроизводимости, а в истинности: есть куча данных и какое из них дает резултат с меншим отклонением от истины, тоесть в котором меньше погрешностей и ошибок. Тоесть вопрос болше статистического характера

VTur
Сообщения: 7357
Зарегистрирован: Пт авг 31, 2007 1:36 pm

Re: Правильность результатов

Сообщение VTur » Вт мар 02, 2010 12:27 am

Систематическую ошибку (в том числе методическую и инструментальную) никакой статистикой отловить нельзя. Плохая воспроизводимость результатов говорит об использовании плохой методы при постановке эксперимента. Поступают так:
а) меняют всю методику
б) ищут критический этап (вносящий наибольшую погрешность) и начинают его менять до получения воспроизводимости.

Если в результатах есть промахи, то при честом подходе выкидывают всю серию экспериментов с промахами - перемеривают всю серию. При нечестном (но наиболее широко используемом) проводят анализ модели - какие результаты появиться не могут, их и выкидывают. Например, оцениваю верояность появления или очень большого, или очень малого результата. Если вероятность крайне мала, то их выкидывают. Так поступают в медицине - там всё очень дорого.

Для многих открытых систем величина является не числом, а функцией. Поэтому её значение плавающее, например, как температура или давление в течение суток. Тогда величина выражается не числом, а интервалом.

Кокретнее ответить нельзя. Вопрос не понятен.
После отстоя требуйте долива

Ответить

Вернуться в «аналитическая химия / analytical chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 28 гостей