2-POE by HPLC-ESI/MS. Как обнаружить ?

[tyler111]

Здравствуйте ! Уважаемые форумчане (особенно спецы по LCMS)
Имеется задача - определить бензиловый спирт и 2-феноксиэтанол. (Shimadzu LCMS-2010EV info) В качестве подвижной фазы ацетонитрил (0.2% FA) - вода (0.2% FA) = 50 : 50

ChemInfo
Бензиловый спирт
CAS 100-51-6
Mr 108.14 g/mol
Tкип 205 °C
EI-MS (NIST)
[cut][/cut]

2-Феноксиэтанол
CAS 122-99-6
Mr 138.16 g/mol
Tкип 247 °C
EI-MS(NIST)
[cut][/cut]

При решении возникли некоторые проблемы -

1) Для бензилового спирта получился следующий спектр (Scan+)
[cut][/cut]
Чем объяснить отсутствие m/z=~108 ?

2) Сигнал для 2-POE не наблюдаетя ( ни + ,ни -) Есть идеи ?

[avor]

А вам не кажется что, то что вы называете спектром бензилового спирта суть спектр феноксиэтанола?
А масс не очень хорошо откалиброванны.

[tyler111]

А вам не кажется что, то что вы называете спектром бензилового спирта суть спектр феноксиэтанола?

Да, я тоже так подумал сначала. Но потом, введя их по отдельности, этот вариант отпал. Есть мнение, что ион с m/z 131,80 = [M+H+Na]

А масс не очень хорошо откалиброванны.

Для других соединений масс-спектры согласуются с литерартурой. Калибровался недавно.

[tyler111]

Так же надо учесть, что привиденные спектры NIST - это классический электронный удар. А ESI несколько отличается от EI.

[Cherep]

странные объекты для электроспрея. гвозди микроскопом забивать проще. ну да ладно.
131.8 похоже на аддукт бензилового спирта с катионом натрия
C7H8NaO Exact Mass: 131,0473
Хотя отличие в 0.8 а.е.м. настораживает

впрочем, 90.9 с такой же разницей похоже на бензильный (изомеризующийся в ароматический тропилиевый) катион
C7H7+ Exact Mass: 91,0542

странно, откуда эта ошибка в 0.8-0.9 а.е.м
прибор недавно калиброван? для кофеина чему равна масса?

[sav]

1. Оптимизировать условия (МС+ВЭЖХ). ИМХО условия МС «жестковаты», к тому же лучше «тянуть» в форме аддуктов [M+Me]+. Более подходящий метод ионизации +APCI.
2. БС: 91amu это [Ph-CH2+], что приводит к мыслям о 132amu – ион-молекулярные реакции с участием молекул элюента, например MeCN (41 Da), т.е. это не аддукт и не квазимолекулярный ион. Конечно же, проверьте еще раз калибровку и т.д., т.к. увидеть [М+Na]+ было бы более обычным случаем. С ESI много «фокусов» может быть, я много чего уже насмотрелся.
3. EI не стоит «мешать» с ESI – «каша» будет в голове и соотв. в делах.

[tyler111]

странные объекты для электроспрея. гвозди микроскопом забивать проще. ну да ладно.

Что ж Вы так сразу-то топром ?! Странность объекта связана с его второстепенностью, те целевые соединения нормальные для ESI, ну а растворители по возможности пробую.

131.8 похоже на аддукт бензилового спирта с катионом натрия
C7H8NaO Exact Mass: 131,0473
Хотя отличие в 0.8 а.е.м. настораживает

Меня тоже

прибор недавно калиброван? для кофеина чему равна масса?

В Пн (23). Кофеина не нашлось. Папаверин Papaverine; LC-ESI-Q-MS; POS; 15 V, 30 V
[cut][/cut]

1. Оптимизировать условия (МС+ВЭЖХ). ИМХО условия МС «жестковаты», к тому же лучше «тянуть» в форме аддуктов [M+Me]+. Более подходящий метод ионизации +APCI.

Выбирать приходиться из того что есть

2. БС: 91amu это [Ph-CH2+], что приводит к мыслям о 132amu – ион-молекулярные реакции с участием молекул элюента, например MeCN (41 Da), т.е. это не аддукт и не квазимолекулярный ион. Конечно же, проверьте еще раз калибровку и т.д., т.к. увидеть [М+Na]+ было бы более обычным случаем. С ESI много «фокусов» может быть, я много чего уже насмотрелся.

Где об етном почитать подробнее ?

3. EI не стоит «мешать» с ESI – «каша» будет в голове и соотв. в делах.

Даже в мыслях не было. EI приведены для общей информации.

[Cherep]

ндя... для папаверина приемлимо.
подумал было, что отличие в 0.8-0.9 а.е.м. могло быть связано с низкой интенсивностью, ЕМНИП, что-то такое я наблюдал... но вроде интенсивные сигналы.

[sav]

Где об етном почитать подробнее ?

В МС-журналах и т.д. Можно заменить MeCN на МеОН или i-PrOH и посмотреть на результат.

[Любитель_Манниха]

131 - соль/аддукт с Na⁺ ?
http://fiehnlab.ucdavis.edu/staff/kind/ ... alculator/

tyler111, а у Вас не выходят ли с мёртвым объёмом такие маленькие и достаточно полярные соединения? Если элюенты подкислять не FA, а TFA - такая же картина? Специалистам по MS м.б. что-то скажет напряжение на капилляре

Я может что-то не то скажу, но вроде как ESI какбе позиционируется как мягкая ионизация для получения молекулярных ионов, с минимумом фрагментации? И разве фрагментные ионы в ESI можно однозначно использовать для характеристики в-ва также, как в масс-спектрах ЭУ?

И самое главное - чем-то ещё можно подтвердить, что у Вас бензиловый спирт и феноксиэтанол в образцах ЕСТЬ?

[tyler111]

ндя... для папаверина приемлимо.
подумал было, что отличие в 0.8-0.9 а.е.м. могло быть связано с низкой интенсивностью, ЕМНИП, что-то такое я наблюдал... но вроде интенсивные сигналы.

Интенсивность точно хорошая (я просто не приводил на большой концентрации)

Можно заменить MeCN на МеОН или i-PrOH и посмотреть на результат.

Попробую

131 - соль/аддукт с Na⁺ ?

Так в том-то и дело что там 132 Еще раз проверю после калибровки

tyler111, а у Вас не выходят ли с мёртвым объёмом такие маленькие и достаточно полярные соединения?

А должны ?! Колонка 250мм, удерживаются.

Если элюенты подкислять не FA, а TFA - такая же картина?

Прозводитель не рекомендует применение галогенсодержащих добавок.

Специалистам по MS м.б. что-то скажет напряжение на капилляре

4,5 кВ

Я может что-то не то скажу, но вроде как ESI какбе позиционируется как мягкая ионизация для получения молекулярных ионов, с минимумом фрагментации? И разве фрагментные ионы в ESI можно однозначно использовать для характеристики в-ва также, как в масс-спектрах ЭУ?
И самое главное - чем-то ещё можно подтвердить, что у Вас бензиловый спирт и феноксиэтанол в образцах ЕСТЬ?

Конечно, PDA+ t_r или добавкой.