Определение гидроксиламина в ГОС (HSA)

[S324]

Уважаемые, господа.
Нам нужно контролировать качество гидроксиламин-О-сульфокислоты H2NOSO3H (ГОС) на наличие в ней гидроксиламина (1-4%).
И вообще было бы прекрасно, если кто знает, как от него избавится ))
думаю промывкой ледяной водой.
но скоко раз мыть и что нам прислали китайсы тоже хочется знать.
знает ли кто, как определяют гидроксиламин?
есть ВЖХ.
может ацилировать его бензоилхлоридом и закалывать?
или есть супер-пупер цветная реакция?

[EvgeniyChup]

1. Если ГОС растворима в бензоле и эфире, то тут от NH2OH можно отделаться экстракцией поскольку последний не ограничено смешивается с водой.
2. Если есть ВЖХ, то прогнать на колонке со стандартом. (можно будет сравнить две хроматограммы стандарт и стандарт + образец).

[Lexx]

Один из способов очистки ГОС - растворить в минимальном объеме воды и высадить 5-7-ю объемами ледяной уксусной на холоду. Правда насколько глубокая очистка происходит - этого я не мерял. Но N-аминирует после этого хорошо.

[S324]

да у нас тоже неплохо аминирует, но и гидроксиламин тоже в реакцию вступает.
и чем дольше ГОС лежит тем больше того гидроксиламина.
за неимением методики определения не можем выдвинуть требования к качеству поставляемой ГОС

[vmu]

S324, для чего существует Google?
Очистка ГОС: http://books.google.ru/books?id=PTXyS7Y ... id&f=false
Иодометрическое определение гидроксиламина: http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv6p0943

Iodometric titration was carried out as follows: About 100 mg. of hydroxylamine-O-sulfonic acid was exactly weighed and dissolved in 20 ml. of distilled water. Sulfuric acid (10 ml. of 10% solution) and 1 ml. of saturated potassium iodide solution were then added. After the solution was allowed to stand for 1 hour, liberated iodine was titrated with 0.1 N sodium thiosulfate solution until the iodine color disappeared. The following stoichiometric relation was used: 0.1 N Na2S2O3 (1 ml.) = 5.66 mg.

Можно попробовать определять гидроксиламин ионной хроматографией с катионообменной колонкой:
1. http://www.metrohm.be/nl/Applications/L ... ion+column
2. http://www.sciencedirect.com/science/ar ... 739489079X
3. http://www.sciencedirect.com/science/ar ... 7302001450

[vmu]

Возможно, подойдёт и такой вариант:
Ferricyanide-iodometric determination of hydroxylamine
http://www.springerlink.com/content/r4830515135617h2/

[S324]

ГОС с KI реагирует?

[vmu]

По-видимому, не реагирует, раз йодометрическое титрование используют для определения чистоты ГОС. Гидроксиламин окисляет йодид до йода. Очевидно, что определяют содержание примеси (гидроксиламина), а не основного компонента (ГОС).

[vmu]

Странно, однако, что в вышеуказанной работе "the following stoichiometric relation was used: 0.1 N Na2S2O3 (1 ml.) = 5.66 mg", поскольку это соответствует гипотетической реакции с ГОС (M = 113 г/моль):
NH₂OSO₃H + H⁺ + 2I^- = NH₄⁺ + SO₄^2- + I₂,
I₂ + 2S₂O₃^2- = 2I^- + S₄O₆^2-,
а не реакции с гидроксиламином (M = 33 г/моль), которая должна в кислой среде протекать:
NH₂OH + 3H⁺ + 2I^- = NH₄⁺ + H₂O + I₂,
I₂ + 2S₂O₃^2- = 2I^- + S₄O₆^2-.
Во втором случае 0.1 н. Na₂S₂O₃ (1 мл) = 0.1 М Na₂S₂O₃ (1 мл) = 1.65 мг гидроксиламина.
Авторы ошиблись.

[Lexx]

В чем ошиблись? ГОС реагирует с иодид-ионом. Гидроксиламин в ГОС иодометрией не определить.

[vmu]

Действительно, ГОС реагирует с йодидом http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01060a037.
Значит, ошибся я.
Тогда остаётся ионная хроматография.
Кстати, согласно данным в патентах http://www.freepatentsonline.com/result ... op&search= промывка ледяной уксусной кислотой позволяет получить ГОС с чистотой 99,9%.

[vmu]

...а вообще, несмотря на название темы, насколько я понимаю, S324, Вам собственно содержание гидроксиламина в ГОС и не требуется. Раз реакция гидроксиламина с йодидом кинетически затруднена, и йодометрией определяют саму ГОС, то, может быть, и Вам для контроля чистоты ГОС подойдёт йодометрия?