Краун-эфиры как катализатор в реакциях конденсации.

[Sergo4ap]

Все что известно скинте пожалуйста!!!!!

[Sergo4ap]

Пожалуйста нужны любые сведения об использовании краун-эфиров в катализе реакций! желательно конденсации.

[Cherep]

атец, вот вы google.com для начала юзали?

[suprachemister]

структуры краунов в конкретных реакциях?
например, на 18-Crown-6 >2000 ссылок

[Sergo4ap]

Мне нужно конкретно. Крауны для Клязеновской конденсации желательно со фторорганикой... в общем всего много, а нужного нет!....

[Sergo4ap]

Меня интересуют дибензо-24-краун-8 и другие крауны как катализаторы реакций конденсации (Кляйзена и другие), а именно полновесные статьи с обоснованием механизма взаимодействия и их влияние на выход целевого продукта

[Sergo4ap]

Ну неужели ни у кого ничего нет? Пожалуйста поглядите, у кого что есть! Буду рад и благодарен за любую информацию.

[chemist-s]

Ну неужели ни у кого ничего нет? Пожалуйста поглядите, у кого что есть! Буду рад и благодарен за любую информацию.

Обычно такие конденсации хорошо идут и без краунов или же других катализаторов межфазного переноса, т.к. не лимитируются диффузией.

[Sergo4ap]

А как же тогда объяснить мизерный выход продукта или же полное отсутвие протекание реакции когда краун-эфир не добавляется в реакционную смесь????

[chemist-s]

А как же тогда объяснить мизерный выход продукта или же полное отсутвие протекание реакции когда краун-эфир не добавляется в реакционную смесь????

В кляйзеновской конденсации-то? Приведите пример со ссылкой, интересно

[Sergo4ap]

CH3-O-C(O)-(CF2)10-C(O)-O-CH3+ R1-C(O)-R2 где R1 и R2 - фторированные и не фторированные арилы и алкилы. (прим. конденсация симметричная через альфа атом алкила в кетоне с практически полной енолизацией продукта)

[chemist-s]

CH3-O-C(O)-(CF2)10-C(O)-O-CH3+ R1-C(O)-R2 где R1 и R2 - фторированные и не фторированные арилы и алкилы. (прим. конденсация симметричная через альфа атом алкила в кетоне с практически полной енолизацией продукта)

Ну и что, без крауна не реагируют? Где-то это описано?

[Sergo4ap]

Немудрено, что вы не знаете эти реакции. Они недавно были проведены. Скоро должен выйти патент на методику, и на сами продукты. Просто мне хотелось бы знать, может я что-то упустил? Или может кто-то уже наблюдал это явление?

[chemist-s]

Немудрено, что вы не знаете эти реакции. Они недавно были проведены.

Так они, таки, совсем не идут без краунов?

[Sergo4ap]

С какими-то идут плохо, с какими-то практически не идут...В общем выход мизерный. У меня такой вот вопрос, если у вас литература о краунах, как катализаторах? Межфазный катализ и вообще катализ, а так же хотелось бы знать какие комплексы образуются из крауна в ходе реакции?

[chemist-s]

С какими-то идут плохо, с какими-то практически не идут...В общем выход мизерный.

В спирте с избытком алкоголята чтоли не идет? И краун помогает?

У меня такой вот вопрос, если у вас литература о краунах, как катализаторах? Межфазный катализ и вообще катализ, а так же хотелось бы знать какие комплексы образуются из крауна в ходе реакции?

В сети гуляют основополагающие книги, например:
Хираока М. Краун-соединения (1986)
Демлов Э. Межфазный катализ (1987)
Если не найдете, дайте знать, прикреплю к сообщению.

[Sergo4ap]

Хираока М. Краун-соединения (1986) у меня есть...А вот второй нет! можете кинуть мне ее. Кстати, а поновее литературы нет? ( про реакцию: реакция идет в ТГФ с гидридом натрия)

[chemist-s]

Хираока М. Краун-соединения (1986) у меня есть...А вот второй нет! можете кинуть мне ее. Кстати, а поновее литературы нет?

Демлова качайте отсюда:

Код: Выделить всё

http://rushim.ru/books/kataliz/ptc.djvu

Поновее литературы мало, т.к. область устоявшаяся, все научные вопросы о краунах как катализаторах МФП в основном решены еще лет 30 назад. Вот (не очень) свежая статья на эту тему, в ней можно найти ссылки на работы после Педерсена (первооткрыватель, получил за это Нобелевку):

Код: Выделить всё

Phase Transfer Catalysis: Chemistry and Engineering 
by: Sanjeev D. Naik, L. K. Doraiswamy 
http://gigapedia.com/items:links?id=95618

( про реакцию: реакция идет в ТГФ с гидридом натрия)

А зачем так витиевато, разве в спирте не идет? И если не идет, то почему, как Вы считаете?
Думаю, что патентовать тут нечего, т.к. использование крауна у Вас штатное - как катализатор межфазного переноса, т.е. нет неочевидной новизны . Хотя, если у нас патентуют даже торсинные поля, то всякое возможно

[Sergo4ap]

Тут такое дело...Что не все растворители подходят...на то есть свои причины.