Внезапное растворение выпавших кристаллов

[Rhodium]

Добрый день всем! помогите, пожалуйста, разобраться в странной ситуации...

Получаю соль, органический катион (N-алкилированное производное пиридина) и неорганический анион (чисто галогенидный комплекс). Часто, хотя и не всегда, при смешении растворов катиона и аниона (работаю в 2M HCl) желаемая соль образуется быстро, но тут не тот случай - прошло полдня примерно. Снял РСА и оставил выпадать дальше, чтобы получить с нормальным выходом и поставил еще один синтез того же соединения. Там тоже выпали кристаллы, но мало, все ОК. Температура не менялась.

Стояли кристаллы около недели, а за один день взяли и растворились. В обоих синтезах.

Вижу тут 2 объяснения:

1) Фаза, выпавшая изначально, была очень уж метастабильна и опять ушла в раствор через какое-то время (??)
2) По мере упаривания раствора (напомню, 2M HCl) мы дошли до какой-то концентрации солянки (раствор упарился раза в 2, если оценивать на глаз) и...

Хотелось бы узнать мнение уважаемых коллег

[aber]

Мои интересы очень далеки от кристаллизации галогенидных комплексов, поэтому позволю себе задать несколько вопросов. Надеюсь, Вас не обременит ответить.

1) РСА показал, что кристаллы - то, что надо ?

2) Я легко могу представить выпадение метастабильной фазы и потом её переход в стабильную фазу. Но выпадение метастабильной фазы, а потом её растворение обратно ? Такое действительно бывает ?

3) Если оставить 2М HCl стоять на воздухе при комнатной температуре, она при упаривании станет более или менее концентрированной ? Из общих соображений мне кажутся возможными оба варианта.

[Виктория Сергеевна]

По мере упаривания раствора (напомню, 2M HCl) мы дошли до какой-то концентрации солянки (раствор упарился раза в 2, если оценивать на глаз) и...
Хотелось бы узнать мнение уважаемых коллег

Не забывайте, хлороводород дает азеотропную смесь с водой, кипящую примерно при 108 градусов (концентрация около 20%).

[Виктория Сергеевна]

А вообще очень трудно ответить Вам на вопрос не имея точных сведений о используемых соединениях и их точной структуре.
Если хотите получить более-менее практически ценный ответ, уточните информацию.

[Rhodium]

Мои интересы очень далеки от кристаллизации галогенидных комплексов, поэтому позволю себе задать несколько вопросов. Надеюсь, Вас не обременит ответить.

1) РСА показал, что кристаллы - то, что надо ?

2) Я легко могу представить выпадение метастабильной фазы и потом её переход в стабильную фазу. Но выпадение метастабильной фазы, а потом её растворение обратно ? Такое действительно бывает ?

3) Если оставить 2М HCl стоять на воздухе при комнатной температуре, она при упаривании станет более или менее концентрированной ? Из общих соображений мне кажутся возможными оба варианта.

1) Да, один из вариантов того, что можно было бы ожидать,
2) Теоретически возможно, но сам с таким не сталкивался,
3) Вода будет улетать быстрее до достижения азеотропа

[aber]

1) Да, один из вариантов того, что можно было бы ожидать,
2) Теоретически возможно, но сам с таким не сталкивался,
3) Вода будет улетать быстрее до достижения азеотропа

Насчёт второго пункта у меня большие сомнения: сначала осадок выпадает, потом растворяется, то есть происходит возвращение к исходному состоянию. Получается, что и прямой, и обратный процесс, должны оба протекать с понижением термодинамического потенциала.
В случае перехода метастабильной фазы в более стабильную эта проблема не возникает, потому что процессы не обратны друг-другу.

Возможно, Ваш анион просто запротонировался в более концентрированной кислоте , что и вызвало растворение. То, что выпало очень мало осадка, может говорить о высокой растворимости. Очевидно, надо снижать концентрацию кислоты и добавить хлорид замещённогопиридиния

[chaus]

У меня был случай, когда получил комплекс с 1-гидроксиэтиидендифосфоновой в щёлочной среде -- он сначала начал кристаллизоваться, а потом вдруг превратился в какую-то слизь. Следствие показало, что 1-ГЭДФ гидролизнулась до смеси фосфористой и фосфорной.