как утилизировать сернистый газ

[TEvg]

вот такой вопрос.

примечание: вместе с сернистым газом присутсвует довольно большое количество углекислого газа.

[TEvg]

примечание второе: способ доокисления до серного ангидрида и получения серной кислоты мне известен, поэтому желательно его не предлагать. Предлагайте другие способы.

[Grapestone]

Не понятно, что значит утилизировать? Он у Вас во время реакции выделяется, или в сосуде стоит? Уточните пожалуйста. Если в лабораторных условиях, то пропускать его через известковое молоко или раствор щелочи. Поглотится и то и другое.

[TEvg]

Нет, в тоннах и килотоннах.
Я думал про известковое молоко, но оно будет главным образом хватать углекислый газ, которого больше, и осаждаться в мел (расход извести шибко возрастет).

хотя.. сернистая кислота ведь из мела углекислоту обратно выгонит?

а куда сульфит кальция потом девать? у него применение есть?
а в гипс сернистый газ закатать нельзя? Только без промежуточной стадии в виде получения серной кислоты.

[Grapestone]

Я так понимаю это промышленное производство. Должны же быть комплексные методы. Не уверен, что сернистый газ будет углекислый вытеснять. Эти реакции параллельно идти будут. Как закатать в гипс, я ума не приложу

[amik]

Все подобные проблемы давно в промышленности решены , кроме закатывания в гипс, может быть. В химико-технологических вузах на соответствующих специальностях это просто проходят. Может быть просто литературку взглянуть и не изобретать велосипед Каюсь, сам проходил этот спецкурс, но кроме сорбционных колонн с циркуляцией этаноламинов ничего не помню

[TEvg]

ясное дело, что решены.
мне любопытно как?
источники ясное дело копаю и кое-что откопал.

таки известковое молоко применяют и видимо сернистый газ вытесняет углекислый (последнее явно не заявленно).

Но мне особенно понравилось:

Шлам, состоящий из СаSО3 и CaSO4, образующийся за счет реакции
2СаSO3+O2=2СаSO4
выводится в отвал

А помочь этому процессу нельзя?
с использованием кислорода воздуха.. и доокислить сульфит до гипса?

[Константин_Б]

ясное дело, что решены.
мне любопытно как?

Банальное доокисление на катализаторе (V2O5 ) до серного ангидрида и далее его орошают разбавленной серной серной - и так во всём мире. Но бывают и редкие исключения типа восстановления до элементарной серы. В любом случае это мало рентабельно.

А помочь этому процессу нельзя?
с использованием кислорода воздуха.. и доокислить сульфит до гипса?

Нет, всё же лучше (проще) сернистый до серного. А уж тогда и проблем с СО2 в "молоке" не будет

[TEvg]

>Нет, всё же лучше (проще) сернистый до серного. А уж тогда и проблем с СО2 в "молоке" не будет

Это не проще. Это сложнее и дороже. Правда появляется дополнительный ценный продукт - серная кислота, поэтому игра иногда стоит свеч.

[amik]

Банальное доокисление на катализаторе (V2O5 ) до серного ангидрида и далее его орошают разбавленной серной серной - и так во всём мире.

А вот хрен то. Сам по по себе процесс непростой и равновесный как на стадии окисления, так и поглощения водой

[IB]

вот такой вопрос.

примечание: вместе с сернистым газом присутсвует довольно большое количество углекислого газа.

Если CO2 сравнительно мало - то можно прямо пускать смесь на производство серной кислоты Smile. Если CO2 больше, но SO2 присутствует в существенных количествах, то проще сначала разделить газы (например путём фракционной дистилляции SO2. При давлении в несколько атмосфер, SO2 - жидкость при комнатной температуре; при атмосферном давлении - при -10С). Если SO2 очень мало (или нужна доочистка после предыдущего метода ), то пропускание через кислый р-р окислителя (как для технологии подойдет наверное р-р разбавленных перекиси и серной к-ты).

[amik]

Если CO2 сравнительно мало - то можно прямо пускать смесь на производство серной кислоты Smile.

Абсолютно нерентабельно при малом объеме. Слишком сложно содержать дополнительное производственное хозяйство. Вспомните Китай с его домашними доменными печами.

Если CO2 больше, но SO2 присутствует в существенных количествах, то проще сначала разделить газы (например путём фракционной дистилляции SO2. При давлении в несколько атмосфер, SO2 - жидкость при комнатной температуре; при атмосферном давлении - при -10С).

Холод и высокое давление опять же дорого для подобных процессов.

[IB]

Если CO2 сравнительно мало - то можно прямо пускать смесь на производство серной кислоты Smile.

Абсолютно нерентабельно при малом объеме. Слишком сложно содержать дополнительное производственное хозяйство. Вспомните Китай с его домашними доменными печами.

Если CO2 больше, но SO2 присутствует в существенных количествах, то проще сначала разделить газы (например путём фракционной дистилляции SO2. При давлении в несколько атмосфер, SO2 - жидкость при комнатной температуре; при атмосферном давлении - при -10С).

Холод и высокое давление опять же дорого для подобных процессов.

Посмотрите внимательнее - речь шла о масштабах килотонн и десятков килотонн. Это скорее средние масштабы. Но я имел в ввиду не это - а способ утилизации (обратите внимание на смайлик). А именно, окисление до коммерческого продукта. Современные тенденции - это безотходные технологии и высокая степень масштабируемости процессов.

Если CO2 больше, но SO2 присутствует в существенных количествах, то проще сначала разделить газы (например путём фракционной дистилляции SO2. При давлении в несколько атмосфер, SO2 - жидкость при комнатной температуре; при атмосферном давлении - при -10С).

Холод и высокое давление опять же дорого для подобных процессов.[/quote]

Это как раз подпадание в недорогой индустриальный диапазон. Глубокого энергозатратного "холода" или "высокого" давления я здесь не вижу (заодно, можете указать для осталых коллег, какое значение в атмосферах соответствет значению "высокое давление").

По поводу масштабов, Ваша ремарка самоочевидна, и в общем-то лишняя. Я не указывал точные количества, а указал возможные подходы для разных масштабов. Для выбора лучшего (из указанных) нужно технико-экономическое обоснование в данных условиях - можете развить мысль, тут и карты Вам в руки. Для малых и сверхмалых масштабов, очевидно, достаточно поглощение известковым молоком.

[StYV]

Помнится, что даже в "Глинке" говорили об утилизации сернистого газа из отходных газов на ТЭЦ и переводе их в ценный продукт - серную кислоту. Ну не может быть чтобы это уже не было решено. Может сейчас это не очень экономически выгодно? Правда с точки зрения экологии выгодно - но кто будет возмещать затраты?
С уважением StYV.

[IB]

Помнится, что даже в "Глинке" говорили об утилизации сернистого газа из отходных газов на ТЭЦ и переводе их в ценный продукт - серную кислоту. Ну не может быть чтобы это уже не было решено. Может сейчас это не очень экономически выгодно? Правда с точки зрения экологии выгодно - но кто будет возмещать затраты?
С уважением StYV.

Думаю, что будущее именно за подобными экологическими решениями. А метод будущего, возможно, мембранная сепарация.

P.S. В принципе, строгий контроль за эмиссией токсичных газов и высокие штрафы сами по себе могут быть значительным стимулом.

[nizan]

Опишите сам процесс.
Если это газы сжигания - то есть готовые процессы сорбции известью . Есть сухие и мокрые схемы.
Если выход из процесса Клауса - то сернистый газ каталитически восстанавливается в сероводород и дальше на аминную очистку и снова в процесс.

[chemik]

Но мне особенно понравилось:

Шлам, состоящий из СаSО3 и CaSO4, образующийся за счет реакции
2СаSO3+O2=2СаSO4
выводится в отвал

А помочь этому процессу нельзя?
с использованием кислорода воздуха.. и доокислить сульфит до гипса?

Помочь, конечно, можно. Мне известны два способа: внесение в раствор соединений переходных металлов (типа Mn), катализирующих окисление сульфитов до сульфатов кислородом, или использование прямого окислителя - типа Н2О2. Правда, в данном процессе это будет, скорее всего дороговато. Гипс - дешевое сырье, его итак девать некуда - вспомните отвалы производства фосфорной кислоты. Если остановиться на этом варианте и не гнаться за высоким КПД, можно использовать вместо извести меловую пульпу - будет подешевле.
Возможно, лучшим вариантом вместо извести будет использование соединений щелочных металлов - типа бикарбоната натрия. Сернистая кислота будет вытеснять угольную. Может, кому-то пригодится смесь бисульфита и бикарбоната натрия?

[Синистр]

Ну наконец-то (в 16-м комменте) прозвучало однозначно, что сернистая кислота будет вытеснять угольную!!! Это же очевидно!
С утилизацией гипса, даже если каталитически доокислить сульфит кальция до сульфата, будут проблемы. На одном комбинате не знают куда девать серную кислоту, которая получется в качестве побочного продукта- нет сбыта. Решили нейтрализовать её до гипса и фабриковать из последнего гипсокартон. И ничего не вышло - такой гипс содержит следы серной к-ты (видимо, она сорбирована на кристаллах CaSO4). От этого гипса картон быстро расползается... В общем, синтезированный гипс для строительных нужд не годится, только природный.

[chemik]

Передайте на этот комбинат, что серную кислоту утилизировать несложно - пусть продадут близлежащему производству фосфорных удобрений, там качество не очень важно.

[Синистр]

Это совет из серии "Уних нет хлеба? Так пусть едят пирожные!"
В советские времена суперфосфатный цех на этом комбинате был через дорогу от сернокислотного... Теперь он закрыт - далеко возить апатитовый концентрат, невыгодно, даже несмотря на "отрицательную" стоимость серной кислоты.