Ссылка на стерический эффект + его определение

[VTur]

Снова та же проблема.

Кто поделиться ссылками по "стерическому эффекту". Хотелось бы на какую-нибудь монографию, и что бы в названии был этот термин в каком-нибудь виде. Ни в энциклопедиях, ни в виках не могу найти. А гугл как обычно - только частные маленькие статьи. Если монографий нет - всем известный крупный обзор.
Хочется дать ссылку так, чтобы рецензент не придерался.

И еще хотелось бы знать стандартное определение, принятое в химии.

[Marxist]

Ээээ, а как это по-английски? Описывается вроде он константой Тафта, если мы об одном и том же.

[VTur]

Это индуктивный.
Стерический - Steric effect.

[Maloy]

ну классика для фосфорорганических лигандов это Толман chem rev. 1977?? год (поисковик легко найдет) щас есть и другие, например, работа coord. chem. rev. 2008. H8 sterica чета там... к сожалению нет под рукой ссылок, по поиску их можно найти.

[VTur]

Т.е там даётся строгое определение эффекта?

[amge]

И еще хотелось бы знать стандартное определение, принятое в химии.

Что касается определения, то наивысшим авторитетом будет, очевидно, GLOSSARY OF TERMS USED IN PHYSICAL ORGANIC CHEMISTRY (в ЖОрХ есть русский вариант Глоссария).

[VTur]

Спасибо! Будут допорнения, пишите. Может еще чего-нибудь посоветуете.

[VTur]

Кроме определения Минкина (см. выше), ничего толкового про стерический эффект в инете не нашел. Кругом эмпирические зависимости и построение на пальцах. Четкого объяснения нет. Все начинают хорошо, а потом ВдВ радиусы, линейные зависимости и т.д. Придется клянчить главы из книг и читать на иносранном языке. Но то же особо не надеюсь. Как же все его обходят.

[Maloy]

ну да, вот так вот в химии ну возьмите, например, электроотрицательность - у одних это сила, у других энергия так что нужно наверно смотреть, чего Вы хотите от стерического эффекта и туда ссылаться, а так если Вам просто нужна ссылка сошлитесь на Чартона или Тафта: JACS 1975, 97, 1552-1556.

[Сержл]

ну классика для фосфорорганических лигандов это Толман chem rev. 1977?? год (поисковик легко найдет) щас есть и другие, например, работа coord. chem. rev. 2008. H8 sterica чета там... к сожалению нет под рукой ссылок, по поиску их можно найти.

C. A. Tolman, Chem. Rev. 1977, 77, 313-341.

[Lexx]

Как-то вот тоже пришлось заинтересоваться всевозможным описанием стерических эффектов. В связи с исследованиями кинетики N-аминирования замещенных пиридинов, пиразинов и иже с ними, чтоб их...
В общем со стерическими эффектами все грустно. Каких-то универсальных методов учета таковых нету. Современных обзоров, по-видимому, в природе не существует. Вот, гляньте некоторые старые обзоры, и статейку из новых, может там найдете интересные ссылки.

[VTur]

Спасибо, Lexx!

Пока из тех, что я видел это книга Верещагина и два обзора

взаимодействия в органической химии_1977-429.pdf

и тот обзор Галло (одна из Ваших ссылок). Но все очень зыбко. Люди отмечают, что что-то есть. Есть корреляции и линейные зависимости, но толком объяснить ничего не могут. Мои представления расходятся с тем, что народ пишет.

Если есть еще обзоры, пожалуйста, дайте знать.

[Lexx]

Так вот в чем и дело. Обзоры что-то никто особо не пишет. Искал я довольно упорно. Хотя отдельных работ много. Но в этих работах либо все сводится к введению новых стерических параметров, либо к пресловутым тафтовским Е_s. Однако мой опыт подсказывает, что алкильные группы весьма неплохо описываются параметрами Е_s. И новые шкалы параметров в области алкильных групп хорошо коррелируют с Е_s, возможно за исключением некоторых особо конформационно богатых заместителей. Но зато полный ахтунг начинается, когда появляются гетероатомы. Если азот - это еще более-менее сносно, то кислород и галогены - это вообще ппц.

[Любитель_Манниха]

Нам на ТОХе говорили, что когда-то люди обрадовались, что можно всё посчитать, физическая органическая химия рулит, итп. А потом наступило разочарование в виде ахтунгов

[Cherep]

Ёлки куда надо, а потом поняли, где ахтунг засел. Его аццтрелили и всем наступило щщастье!
О чём речь то?

[VTur]

О том, что в химии слишком много объясняется задним числом.

[Hedgehog]

О том, что в химии слишком много объясняется задним числом.

Сразу соответствующий анекдот вспоминается Лучше сказать, что на нынешнем этапе развития науки слишком многое в химии труднопредсказуемо