Полимеры

[Olga_land]

Приветы, всем химикам! С новым 2006 годом.

У меня вопрос к органикам и полимерщикам. Не подскажите какое вращение углерода в полиэтиленоксиде (углерод-углерод-кислород) и в полипропиленоксиде. У меня просто нехватает пока литературы и времени на ее поиск. И как изменяется свойства 100% амфифильного сополимера с ростом температуры, общие понятия. Я нашла, но совсем мало и это не совсем меня устраивает.
Кто может помогите.
Оля

[eukar]

А можно чуть уточнить вопрос? А то, простите, ничего не понял...
Особенно интересно, что такое "какое вращение" и "100% амфифильный сополимер".

[Olga_land]

Мне необходимо знат какие конформации принимают триблоксополимеры, а для этого нужно знать: вращение углерода вокруг связи углерод-углерод-кослород, заторможенное или свободное, для полиэтилена вращение свободное так как нет никаких стерических эффектов, а в полиэтиленоксиде (полипропиленоксиде) появляется кислород с неподеленной парой, которая может мешать вращению. 100% это просто чистый полимер, не раствор (но можно поведение и в водных средах, если есть); амфифильный полимер - это полимер с гидрофобной частью(полипропиленоксид) и гидрофильной частью (полиэтиленоксид). Триблокполимер - это полимер состоящий из трех блоков, например первый блок полиэтиленоксид (5 мономерных звенев), второй-полипропиленоксид (33 мономерных звенев), третий блок полиэтиленоксид (5 мономерных звенев) для полимера Synperonic L62.
Оля

[Polychemist]

Я как-то сомневаюсь, что неподеленная пара кислорода будет тормозить вращение больше, чем пара водородов у угдерода. А вот метил в ППО может. Но в общем все это гибкие цепи -> в растворе - статистический клубок, может осложненный гидрофобными вз-ми метильных групп. В твердой фазе будут ассоциации, кристаллизации и т.п. Точнее прояснит, наверное, Eukar, он ближе к физико-химии полимеров.

[eukar]

Честно говоря, теперь чуть лучше понял вопрос, но практически не знаю, как на него грамотно ответить. Некоторые измышлизмы...
Оба гомополимера ПЭО и ППО гибкие, ППО чуть более жесткий из-за дополнительного торможения метильной группы.
Далее, ПЭО5-ППО33-ПЭО5. ПЭО в воде растворяется, ППО, насколько мне помнится - нет. Так что перед рассмотрением конформации в растворе надо прояснить, хватит ли 10 этиленоксидных звеньев, чтобы поднять 33 пропиленоксидных звена. Для меня это не очевидно.
Если да, то плюроники обычно существуют в виде мицеллярных растворов. Ядро мицеллы составляют ППО звенья, а в короне находятся более гидрофильные ПЭО.
Конформация ниже температуры стеклования (кристаллизации?) будет зависеть от тактичности ППО части. Если она стереорегулярная, то высокая подвижность короткой молекулы (43 - это почти олигомер) может вообще-то привести к образованию достаточно упорядоченной фазы. Но опять-же руку на отсечение не дам.
Если говорить о поведении выше температуры стеклования... Скорее всего, область высокоэластичности там будет (43 - скорее всего, это больше механического сегмента для таких гибких звеньев), но область будет очень узкой. В расплаве будут практически статистические клубки, возможно, осложненные микросегрегацией, но опять же не очень сильно, т.к. 5 ПЭО звеньев для этого явно не достаточно.
Это если говорить о конформации триблоков как таковых. А если речь идет о конформации диады и энергетическом профиле вращения - опять же, для ППО картина будет осложнена появлением метильной группы (максимумы и минимумы станут неравноценными, вырастет разница между самым выгодным минимумом и самым невыгодным максимумом), но кислород будет и там, и там - в смысле эффекта полярности и неподеленных пар все будет одинаково.

[Olga_land]

Я с вами согласна, полимер растворимый в воде, но у меня небольшие проблемы с построением его фазовой диаграммы и объяснением релаксационных процессов происходящих в растворе и чистом полимере при увеличении температуры.Можно говорить, что при низких температурах полимер находится в менее упорядоченном состоянии, а при увеличении температуры молекулы полимера упорядочиваются, но это так же зависит от гидрофильности и гидрофобности полимерных групп. В общем случае мне известны конформации полимера в растворе, но не совсем понятно, что происходит в чистом полимере. Поэтому я подумала, что не совсем понимаю тему, так как для меня она совсем новая. Если можно подскажите какую литературы можно прочитать. Так как наша лаборатория сейчас занимается этими плурониками.
Оля

[eukar]

Начните с самого обычного практикума по полимерам под редакцией Кабанова - главы о структуре и механике.
Не очень понимаю, как полимер может упорядочиваться при нагревании (в массе). Может увеличиваться разве что скорость упорядочивания (что-то типа отжига).
У нас несколько человек занимаются плюрониками. Если вы сформулируете недлинный список конкретных вопросов (т.е. таких, на которые можно ответить да/нет, больше/меньше, десятки/сотни/полкило...), могу передать им и запостить сюда ответы.