Отличить SOCl2 или SO2Cl2

[nikkochem]

Уважаемые коллеги потребовался сульфурилхлорид. Получил реагент, но возникло подозрение, что вместо сульфурилхлорида получил SOCl2.
Померил плотность 1,65. С серной кислотой не смешивается. Температуру кипения установить не представляется возможным - она тянется в очень большом диапазоне.

[Arminum]

А есть ли у Вас возможность показатель преломления измерить?
Если есть, то по показателю преломления можно....

Thionyl chloride (SOCl2)
n(D) 1.517 (20 °C)

Sulfuryl chloride (SO2Cl2)
n(D) 1.4437 (20 °C)

[chemist-s]

Капнуть в стаканчик с водой (осторожно, шкварчит!), покипятить, чтобы улетели все газы, добавить BaCl2. Если осадок выпал, значит есть сульфат, который из SO2Cl2. Если при кипячении будет пахнуть SO2, то тоже ясно - SOCl2. Плюс/минус лапоть, конечно.

[Arminum]

Еще вариант. Но есть ньюансы...

Мсье знает толк в извращениях ©

Взять 1 грамм Вашей чудесной субстанции и растворить ее в 100 мл раствора щелочи (например), которая имеет известную концентрацию. После оттитровать оставшийся избыток щелочи и определить, сколько молей щелочи нейтрализовало ваш 1 грамм субстанции. Учтя, что в любом случае на 1 моль субстанции расходуется 4 моля щелочи, можно сказать, скольким молям вещества соответствует ваш 1 грамм субстанции, и, соответственно, рассчитать его молекулярную массу.
Ньюансы: 1) Как тионилхлорид, так и сульфурилхлорид могут прогидролизоваться щелочью со взрывом, поэтому затея с растворением субстанции в щелочи не самая удачная
2) Точность метода в этой ситуации может подкачать....

[Arminum]

добавить BaCl2. Если осадок выпал, значит есть сульфат, который из SO2Cl2.

Сульфит бария, как и сульфат, не растворяется совсем. Так что осадок и тот, и другой может дать. Но потом сульфит бария можно идентифицировать ---> он будет растворим в азотке, а сульфат - нет.

Код: Выделить всё

http://files.school-collection.edu.ru/dlrstore/d8932e1e-fc13-f1de-2ace-288cbf49a4db/index.htm

[chemist-s]

Еще вариант. Но есть ньюансы...
Как тионилхлорид, так и сульфурилхлорид могут прогидролизоваться щелочью со взрывом, поэтому затея с растворением субстанции в щелочи не самая удачная
Сульфит бария, как и сульфат, не растворяется совсем.

Мозговой штурм? ОК
Чтоб не взорвалось, сначала навеску растворить в растворителе, который смешавается с водой, я бы взял диоксан. Ацетонитрил или ДМФА, наверно, не подойдут, т.к. подгидролизнутся и исказят данные титрования.
Если хорошо прокипятить (с полчаса), то BaSO3 не образуется, т.к. H2SO3 разложится и улетит в виде SO2.

[Arminum]

Мозговой штурм? ОК

Гы
А почему бы и нет?!?

[chemist-s]

Дык, Ваш ход!

[Arminum]

Ага, ОК.

Если повар нам не врет, то...

Тионил с этанолом реагирует

Код: Выделить всё

http://www.xumuk.ru/spravochnik/2791.html

а сульфурил с ним, типа, раствор дает

Код: Выделить всё

http://www.xumuk.ru/spravochnik/2792.html

Следовательно, если при вливании аликвоты субстанции в этанол будет чадло из HCl, то это тионил, а если практически не будет -- то сульфурил.

Если честно, то мне кажется странным, что сульфурил с этанолом не реагирует... Но, так сказать, по чем купил -- по том продал. Сам этого не делал, поэтому предложение основано только на ссылках, приведенных выше...
Но как вариант почему бы и нет?

[Droog_Andrey]

ИМХО если бромную воду обесцвечивает, то тионил.

[chemist-s]

Насчет инертности SO2Cl2 к спирту, это они скопипастили из: Краткая хим.энциклопедия т.4 (Пиро-С) - 1965, стр. 1122. По-моему сразу он не реагирует, но потом может и того

[Cherep]

А ИК-спектр?
(или ЯМР 35S? (шутка))

[Любитель_Манниха]

ИМХО если бромную воду обесцвечивает, то тионил.

+1, и продукт гидролиза SOCl2 должен обесцвечивать.

[maks]

ИМХО если бромную воду обесцвечивает, то тионил.

+1
или раствор иода , перманганата
гидролизнуть и реагент добавить

[dimchik_b]

"Температура кипения тянется в очень большом диапазоне" = "получил смесь"? Температура кипения тионила 69, сульфурила 74 - не такой уж большой диапазон. Если больше, то + что-то еще. Тут даже не столько определять вещество надо, сколько доказывать его индивидуальность. Показатель преломления - мне было бы стремно такое на рефрактометр капать. Если вещество индивидуальное, то можно макнуть палочку в него, а потом в подкисленный (только не азотной, а соляной кислотой) раствор BaCl2. И проба с йодной настойкой для подтверждения.

[chemist-s]

макнуть палочку в него, а потом в подкисленный (только не азотной, а соляной кислотой) раствор BaCl2. И проба с йодной настойкой для подтверждения.

Это и есть ИКР (идеальный конечный результат) мозгового штурма, дешево и сердито

[anatoliy]

Температура кипения тионила 69, сульфурила 74 - не такой уж большой диапазон.

Наоборот.
Вообще-то по запаху они разные
Я за бромную воду.

[nikkochem]

А есть ли у Вас возможность показатель преломления измерить?
Если есть, то по показателю преломления можно....

Thionyl chloride (SOCl2)
n(D) 1.517 (20 °C)

Sulfuryl chloride (SO2Cl2)
n(D) 1.4437 (20 °C)

В свою бытность я уже загубил один измерительный прибор агрессивной жидкостью, повторять не хочу.

Идея с окислителем мне понравилась, может с хромпиком попробовать и посмотреть результат на УФ в кварцевой кювете?