закон БЛБ

[1177]

Всем здравствуйте! Я часто читаю в разных книжках, что закон Бугера-Ламберта-Бера не выполняется в широком диапазоне концентраций, т.е. константа является концентрационно зависимой. Но нигде не могу найти выражение-формулу: как она может зависеть от концентрации (хотя бы идеологически). Кто-нибудь может помочь, дать ссылочку или чего ещё?

[Y]

Сколь я знаю, ничего общего не придумано. Отклонения от этого закона индивидуальны, т.е. ависят от поглощающей свет системы.

Многие фирмы в софте к своим приборам используют для калибровки нелинейные уравнения и, таким образом, увеличивают диапазон анализируемых концентраций. Но (опять же в рамках того с чем я сталкивался) эти уравнения эмпирические.

[1177]

А каковы эти эмпирические уравнения?

[eukar]

Степенные, видимо. Первой степени - классический БЛБ, дальше - уточнения.

По поводу отклонений. Те, что я могу с ходу вспомнить, занижают поглощение. Вопрос эрудитам - а бывают отклонения в сторону завышения?

[Nord]

образование комплексов с переносом заряда может увеличивать оптическую плотность сверх аддитивного закона. это к примеру.

[1177]

Те, что я могу с ходу вспомнить

А именно?

[Polychemist]

Причины отклонений могут быть из двух групп:
1. Химические - при изменении концентрации меняется электронное строение поглощающего в-ва: изменение сольватации, диссоциация/образование комплексов, кристаллогидратов и т.д. и т.п. Строго это не должно считаться отклонением от БЛБ ибо у нас меняется природа вещества.
2. Некие физические, связанные с особенностями поглощения света. Чего конкретного к вечеру после написания двух отчетов не соображу...

[1177]

А теперь?

[Y]

А каковы эти эмпирические уравнения?

Varian в своих ААС использует формулу сложнее степенной. Я ее так просто сейчас не найду - только когда буду проходить мимо прибора.

Народ, если есть у кого Varian-овский ААС - взгляните. Это в хелпе его рабочего софта - там где про калибровки. Я с прибором до Нового Года (всех проздравляю ) не встречусь