погрешности активационных параметров

[pashka37]

Господа, помогите совсем запутался
Нужно определить погрешности активационных параметров реакции (Eа,G, H, S)
Сами параметры и константы скорости рассчитаны

[Maryna]

Нужны погрешности того, из чего определяли параметры. Начнем с этого. Потом нужно записать уравнение, из которого рассчитываете параметры. Потом воспользоваться формулой для расчета комбинированной погрешности:
delta(параметр)=корень((d(параметр)/dx*delta(x))²+(d(параметр)/dy*delta(y))²)
П.С.Так, наверное, нечитабельно. Вот формула

[pashka37]

Например, относительная погрешность константы скорости не более 5% (kэф=0,000839±0,000018 с-1) при Т=298 К
точность измерения измерения температуры 0,15 град
надо рассчитать погрешность G, если RTln(K) = – G

[Maryna]

Вычисляйте производную энергии Гиббса по константе равновесия, умножайте на погрешность, возводите в квадрат, потом производную по температуре, умножаете на погрешность температуры и далее по формуле

[MONSTA]

Haверно, при разговоре об активационных параметрах надо бы еще учесть погрешности самого уравнения Аррениуса: у него предэкспоненциальная "константа" А на самом деле вроде зависит от температуры.

[amge]

Например, относительная погрешность константы скорости не более 5% (kэф=0,000839±0,000018 с-1) при Т=298 К
точность измерения измерения температуры 0,15 град
надо рассчитать погрешность G, если RTln(K) = – G

RTln(K) = – G это выражение для свободной энергии реакции, а Вам нужно (если речь о скорости) для свободной энергии активации, т.е. уравнение Эйринга. Его и продифференцировать по формуле, которую привела Maryna.

[amge]

Вот уравнение Эйринга для вычисления свободной энергии активации из константы скорости и ее погрешности из погрешностей определения константы скорости и температуры.

Euring.png

Чтобы второе уравнение было строгим, нужно, чтобы ошибки константы скорости и температуры были не просто погрешностями, а среднеквадратичными отклонениями, определенными статистическими методами. Тогда и ошибка свободной энергии активации будет будет статистически обоснованным среднеквадратичным отклонением.