Анальгин+иод
Анальгин+иод
Пожалуйста, объясните, почему анальгин обесцвечивает настойку иода и напишите уравнение реакции.
Всё изложеное ниже является домыслами Черепа и не в коей мере не подтверждено какими либо экспериментальными данными. 
Желательно былобы иметь более конкретное представление о том, в каком виде используется йод. Если йод в спирте - всё нижеизложеное
мимо кассы. Предполагается наличие водного раствора йода.
Йод сам по себе относительно дохлый электрофил в реакциях электрофильного ароматического замещения. По этому, принимая во внимание наличие электроноакцепторной карбонильной группы, сопряжонной с атомом азота (2), реакции йодирования в фенильное кольцо не рассматриваются.
Однако, несмотря на наличие карбонильной группы - акцептора электронов, сопряжонной и с двойной связью пиразолона, нужно отметить
наличие атомов азота - доноров электронов. Так можно представить образование карбокатиона 1. Образование карбокатиона на атоме
углерода 4, ИМХО, менее вероятно - рядом карбонил. Кстати, ведь в реакции электрофильного присоединения брома считается,
что образуется катион с "мостиковый" атомом брома (ну кто знает- понял о чём я). Происходит ли такое с йодом я не в курсе, но по кр мере,
по упомянутой выше причине на атоме углерода С5 будет больший положительный заряд. Ну и показано на схеме, что этот катион может быть
стабилизтрован делокализацией (1б). Насколько я знаю, при присоединении брома к стиролам "мостиковый" катион не рассматривается
Это йодирование объясняет факт исчезнования окраски йода. Вроде бы вопрос исчерпан. Что с этим катионом происходит
дальше - отдельный вопрос. Тут уже идут откровеннык фантазии. Дийодид 2 кажется нестабильным. Гидролиз до продукта 7... хбз, гидразины
и карбонильные соединения обычно таки совокупляются в присуьствии кислот. Но HI ислота сильная и только необратимое
протонирование гидразина сместит равновесие...
Впринципе можно расмотреть вариант 4->5->6. Я не верю, что 3 будет долго жить и не развалится нахрен (йод как никак хорррошая узодящая группа). Нововедённый гидроксил может
способствовать гидролизу (с образованием промежуточного оксирана?)
Желательно былобы иметь более конкретное представление о том, в каком виде используется йод. Если йод в спирте - всё нижеизложеное
мимо кассы. Предполагается наличие водного раствора йода.
Йод сам по себе относительно дохлый электрофил в реакциях электрофильного ароматического замещения. По этому, принимая во внимание наличие электроноакцепторной карбонильной группы, сопряжонной с атомом азота (2), реакции йодирования в фенильное кольцо не рассматриваются.
Однако, несмотря на наличие карбонильной группы - акцептора электронов, сопряжонной и с двойной связью пиразолона, нужно отметить
наличие атомов азота - доноров электронов. Так можно представить образование карбокатиона 1. Образование карбокатиона на атоме
углерода 4, ИМХО, менее вероятно - рядом карбонил. Кстати, ведь в реакции электрофильного присоединения брома считается,
что образуется катион с "мостиковый" атомом брома (ну кто знает- понял о чём я). Происходит ли такое с йодом я не в курсе, но по кр мере,
по упомянутой выше причине на атоме углерода С5 будет больший положительный заряд. Ну и показано на схеме, что этот катион может быть
стабилизтрован делокализацией (1б). Насколько я знаю, при присоединении брома к стиролам "мостиковый" катион не рассматривается
Это йодирование объясняет факт исчезнования окраски йода. Вроде бы вопрос исчерпан. Что с этим катионом происходит
дальше - отдельный вопрос. Тут уже идут откровеннык фантазии. Дийодид 2 кажется нестабильным. Гидролиз до продукта 7... хбз, гидразины
и карбонильные соединения обычно таки совокупляются в присуьствии кислот. Но HI ислота сильная и только необратимое
протонирование гидразина сместит равновесие...
Впринципе можно расмотреть вариант 4->5->6. Я не верю, что 3 будет долго жить и не развалится нахрен (йод как никак хорррошая узодящая группа). Нововедённый гидроксил может
способствовать гидролизу (с образованием промежуточного оксирана?)
-
eukar
Там уже предлагали - в кольцо. Но я не верю что она будет йодироваться. Если и будет то вероятнее всего в присутствии щёлочи - там типа фенолят - нуклеофил нефиговый.eukar писал(а):Встречный вопрос - (поразил глубокий ответ Cherep'a:))) - чего можно ожидать в реакции иода с аскорбиновой кислотой? Может, кто знает? Или догадывается?
PS Не для колка
-
eukar
Эээпс, сорри за настойчивость, но аскорбиновая, не ацетилсалициловая... И вообще, может кто знает, где можно поподробнее почитать о свойствах аскорбиновой кислоты?Там уже предлагали - в кольцо. Но я не верю что она будет йодироваться. Если и будет то вероятнее всего в присутствии щёлочи - там типа фенолят - нуклеофил нефиговый.
-
eukar
Спасибо, я это читал, конечно. Я имел в виду поподробнее, чем есть в Химической энциклопедии... В паре книг, что я видел (одна так и называется "Витамин C") о химических свойствах очень мало, в основном история открытия, биохимия разная, установление структуры. Список литературы в них достаточно бестолковый (общий на книгу, без ссылок, и книги не самые доступные .Serge писал(а):http://www.chemport.ru/askorbacid.shtml
.Меня на самом деле очень многие его свойства волнуют. Просто понимаю, что лекцию по органике мне никто читать не будет, а вот про йод вроде в тему было - вот и спросил.
-
eukar
Спасибо за информацию, обязательно гляну, когда буду не на диалапе сидеть, а в лабу зайду...Cherep писал(а):Акелла промахнулся :-\
Сходите к Кемистеру, там недавно выкинули книжку "Химия витаминов".
ИМХО, окисляться будет аскорбинка по двойной связи. В дикетон токой. Нечто подобное как в анальгине. Мне надо будет самому книжку слить и просветится
Re: Анальгин+иод
Ответ на этот вопрос найден буквально на днях. Вышла статья
Teixeira M.F.S., Marcolino-Júnior L.H., Fatibello-Filho O., Moraes F.C., Ronaldo S., Nunes R.S. Determination of Analgesics (Dipyrone and Acetaminophen) in Pharmaceutical Preparations by Cyclic Voltammetry at a Copper(II) Hexacyanoferrate(III) Modified Carbon Paste Electrode // Current Anal. Chem. – 2009. – Vol. 5. – P. 303-310.
В ней на основании сравнения электрохимического поведения анальгина и его метаболитов сделан вывод, что первая волна окисления (в том числе если в качестве окислителя будет выступать иод!) соответствует превращению анальгина в производное аминоантипирина. При окислении метиламино-N-метансульфоновая группа анальгина превращается в N-метиламиногруппу с отщеплением формальдегида, сульфит-иона и иона водорода (2-х электронный процесс). Понятно, что все фантазии человека бессильны перед природой.
Teixeira M.F.S., Marcolino-Júnior L.H., Fatibello-Filho O., Moraes F.C., Ronaldo S., Nunes R.S. Determination of Analgesics (Dipyrone and Acetaminophen) in Pharmaceutical Preparations by Cyclic Voltammetry at a Copper(II) Hexacyanoferrate(III) Modified Carbon Paste Electrode // Current Anal. Chem. – 2009. – Vol. 5. – P. 303-310.
В ней на основании сравнения электрохимического поведения анальгина и его метаболитов сделан вывод, что первая волна окисления (в том числе если в качестве окислителя будет выступать иод!) соответствует превращению анальгина в производное аминоантипирина. При окислении метиламино-N-метансульфоновая группа анальгина превращается в N-метиламиногруппу с отщеплением формальдегида, сульфит-иона и иона водорода (2-х электронный процесс). Понятно, что все фантазии человека бессильны перед природой.
Re: Анальгин+иод
На днях, да, за 2009г keggin, представьтесь , штоле, человек из Антигуа и Барбуда, имеющий за душой 210 статей 
Удалять?
keggin, представьтесь , штоле, человек из Антигуа и Барбуда, имеющий за душой 210 статей Удалять?
Бог на стороне не больших батальонов, а тех, кто лучше стреляет (приписывается Вольтеру)
Re: Анальгин+иод
Симптоматично. Но человека хоттса посмотреть. А то в антихимии скучно.keggin писал(а):Понятно, что все фантазии человека бессильны перед природой.
Re:
За столько лет - и никто не ответил!shadov писал(а):Если несложно ,отец вопроса, напиши что за реакция, условия, , или длячего она нужна.
Анальгин + йод = анальгетик для контактного применения, ходячий некогда народный рецепт. Мажется на больное место.Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 220 гостей